182095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új halogénezőszerek stabilizálására
182 .OS b /széles s, 211/, 2,57 /m, 2H, béta-laktám-H/, 5,42 /a, 211/ éa 7,6-84 /m, 4H, Arii/. 4. példa 7-Amino-3-me t i 1-3-cef em-4-k.ar b ona av-/p-n i t r o-b enz i l/-és zter-hidroklorid előállítása trisz-/p-klór-fenil/-foazfit-klór kinetikus komplex segítségével 5,17 g /12,5 miIliméi/ trisz-/p-klór-fenil/-foszfit és 0,27 ml /3»28 millimól/ piridin 25 ml diklór-metánnal készült oldatába -yO CO hőmérsékleten klórgázt vezetünk, majd a fölös klór megkötésére hozzáadunk 0,40 ml pentént. A kész reagens-oldathoz 11 perc alatt hozzácsepegtetjük 2,42 g /5 millimól/ 7- -fenoxi-aoetamido-3-metil-5-cefem-4-karbonaav-/p-nitro-benzil/“észter éa 0,79 ml /9,22 millimcl/ piridin 4 ml diklór-metánnal készült oldatát. 3 órás kevertetés után a hütőfürdőt eltávolítjuk, éa az elegyhez hozzáadunk 6.94 ml izobutanolt. Miután a reakclóele^y körülbelül —10 C° hőmérsékletre melegedett, 1 percig sósavgazt vezetünk bele. Negyedóra múlva a kivált terméket kiszűrjük^ ily módon fehér szint4.,szilárd anyag formájában 1,86 g /termeles; 96 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk, op.: 184-185 C° /bomlik/. 5. példa 7“Amino-3-klór-3-cefem-4~karbonsav-/p-nitro-ben zil/-észter-hidroklorid előállítása trisz-/p-klór-foi il/-foazf it-klór kinetikus komplex segítségével 10,34 g trisz-/p-klór-fenil/-foszfit és 0,53 ml /6,5 millimól/ piridin 50 ml diklór-metánnal készült oldatához -70 C° hőmérsékleten hozzáadunk 15 ml diklór-metános klór-oldatot. A fölös klórt 0,52 ml pentán hozzáadásával kötjük meg. A kész reagens-oldathoz hozzáadunk 5,28 g 7-fenoxi-acetamido-3-hidroxi-3-oefem-4-karbonsav-/p-nitro-benzil/-észtert, és 10 ml diklór-metánnal bemossuk. Ezután az elegyhez 33 perc alatt hozzácsepegtetjük 1,57 ml /19,5 millimól/ piridin 9 ml diklór-metánnal készült oldatát. 2 órai kevertetés után hagyjuk az elegyet 2 C° hőmérsékletre melegedni, hozzáadunk 6,94 ml izobutanolt, majd 2 percig sósav-gázt vezetünk bele. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradék sziruphoz hozzáadunk 50 ml etil-acetátot. Az ily módon nyert ragacsos anyagot 100 ml metanollal eldörzsöljük, és a kivált fehér szinü, szilárd anyagot, a trisz-/p-klór-fenil/-foszfátot kiszűrjük. A szürletről az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékhoz hozzáadunk 7,5 ml toluolt, 7,5 ml etil-acetátot, és a ragacsos részek feloldásához szükséges legkisebb mennyiségű metanolt. Körülbelül 5 perces állás során fehér szinü, szilárd anyag formájában 0,97 g cim szerinti vegyület kristályosodik ki, op.;184-186 C° /bomlik/. 6. példa 7-/í,-Klór-2’-fenil-etilidén/-7-metoxi-3-acetoxi-metil-3- -cefem-4-karbonsav-benzil-ószter 12,3 millimól tr if en11-f os íf i tból klórral^, 0,1 ml piridin jelenlétében 45 ml diklór-metánban -15 0° hőmérsékleten 11
