182091. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 21-alkilezett pregnán-származékok, valamint ezeket tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
182.091 ként n-vajsavanhidridet, ecetaavanhidridet, propi.onsavanh.idridet, fenil-propionsavanhidridet vagy piválsavanhidridet alkalmazunk, igy termékként a megfelelő 17-/n-butirát/-ot /olvadás-' pont: 18'+-1850C;[c<12 = 30,9°/, 17-acetátot /olvadáspont: 270-284 = 38,3°/, 17-propionátot /olvadáspont: 205-209°C = 37/, 17-fenil-propionátot /olvadáspont: 170-171°C;E?Ug0 = 42°/ vagy 17-pivalátot /olvadáspont: 243-246 °C®20 = 34°/ kapjak. 10. példa 17<^HDihidr oxi-21-metil- A^-pregnén-3,20-dion-ll-tr ifluoracetát-17-acilátok előállítására 8 g ll/J,17í>(-dihidr oxi-21-metil- A^-pregnén-3,20-dion-ll-/trifluor-acetát/, 40 ml n-vajsavanhidr id és 0,8 é p-toluol-szulfonaav elegyét szobahőmérsékleten keverjük 4 óra hosszat. Ezután 400 ml vizet, ma^d fölöslegben kálium-karbonátot adunk hozzá és további egy órát keverjük. A terméket háromszor 73 ml metilén-kloriddal extraháljuk, és az egyesitett extraktumokat vizzel semlegesre mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 10,7 g ll^,17c^dihidroxi-21-metil-^-pregnén-3,20- -dion-ll-/trifíuoracetát/-17-/n-butirát/-ot kapunk. Hasonló módon állítható elő a megfelelő 17-acetát-, 17-propionát-, 17-valerát-, 17-fenil-propionát- és 17-pivalát-származék is. 11. példa 11^, 17P<r-Dihidroxi-21-met i 1- A1 >4-pregnadi én-3,20-dion-ll-trifluoracetát-17-acilátok előállítása 7 g llí},17ííAdihidr oxi-21-metil- A 1»4~pr egnadi én-3,20-dion-ll~/trifluor~acetát/, 35 ml n-vajsavanhidrid és 0,7 g p-toluol-szulf onsav elegyét 40ÖC hőmérsékleten keverjük '16 óra hoszszat. Ezután 300 ml vizet, majd fölöslegben kálium-karbonátot adunk hozzá és egy további órát keverjük. A terméket háromszor 75 ml metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesitett extraktumokat vizzel semlegesre mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson beparoljuk. 10,3 g llA,177t-dihidroxi-21-metll-* -pregnadién-3,20-dion-ll-/trifiuor-acetát/-17-/n-butirát/-ot kapunk olaj formájában. Hasonló módon állíthatjuk elő a megfelelő 17-acetát-, 17-propionát-, 17-valerát-, 17-fenil-propionát- és 17-fenil-propionát- és 17-pivalát-származékot is. 12. példa m , 17b^-Dihidr oxi-21-meti 1- A^-pr egnén-3,20-di on-17-acilátok előállítása a/ llA,17íX-Eiüidroxi-21-metil- A^-pregnén-3»20-dion-ll/triklór-etoxi-formiát/ előállítása 4 g 11Á ,17o(-Dihidroxi-21-metil- A^-pregn én-3,20-dion 60 ml piridinnel készített oldatához 15°C-on 6 ml klórszénsav-triklór-etil-észtert adunk. Az adagolás közben az elegy hőnérsékletét 20°G alatt tartjuk. 18 óra elteltével a reakcioelegyet jeges 13
