182074. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált N-ciaono- guanidin-származékok előállítására

182.074

53 %-os etanolos metil-amin oldatot adunk hozzá és a reakcióelegyet 5 órán át melegítjük visszafolyatás közben. A reakció . befejezése után a polimert szűréssel és leszivatássál elválasztjuk, és a szürletet rotációs bepárióban bepároljuk. Vízből kristályositva 1,2 g /a polimer hordozóra vonatkoztatva 90 %/ kristályos N-ciano-N*,N*’-dimetíl-guanidint kapunk, amelynek olvadáspontja 176-177 oq /irodalmi adat 174,5-174-8 °c/.

IR spektrum adatok: V /cm“V = 5200, 2150, 1550.

Nít'IR spektrum adat /dg-dimetil-szulfoxidban/: H = 2,7 ppm /erős/

2. példa

N-c i an o-N *-me t i1-N *’-.2-/4-met i1-imi da z o1-5-il/-me t i1--tio/-etil_/ -guanidin előállítása /a/ eljárás/

" 0

15 g, az 1. példában leirt módszerek valamelyikével előállított polimerhez kötött N-ciano-N’-metil-izotiokarbamidot szuszpendalunk 100 ml etanolban, hozzáadunk 5 S 4-meti1-5- £/2— amino-etil/-tiomet ilj-imidazolt és a reakcióelegyet visszafolyatás közben melegítjük 20 óra hosszat. A polimert szűréssel és leszivatással elválasztjuk, a szürletet rotációs bepárlón bepároljuk. A maradékot acetonitrilből kristályosítjuk, igy

5,2 g /a 4-metil-4-/f/2-amino-etil/-tiometil/-imidazolra vonatkoztatva 73,8 %/ terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 140- 141 °0 /irodalmi adat 159-140 °G/.

5. példa

N-ciano-N*-metil-N’’-butil-guanidin előállítása /a/ eljárás/

10 g polimer hordozóhoz kötött S-izopropil-ciano-imido-ditiokarbonátot 100 ml etanolban szuszpendalunk, hozzáadunk

1,9 g butil-amint és a reakció-elegyet visszafolyatás közben melegítjük 20 óra hosszat. A melegítés befejezése után a polimert szűréssel és leszivatással elválasztjuk, etanollal_, metilén-kloriddal, metilén-klorid és metanol elegyével, végül metanollal mossuk, igy 9,5 g terméket kapunk. A kapott anyagot 80 °G-on szárítjuk 5 órát, igy 9 g 7,82 % nitrogént tartalmazó terméket nyerünk /I g polimer hordozóhoz 1,86 mg ekvivalens N-ciano-N’-butil-izotiokarbamid-csoport van kötve/.

ír spektrum adatok: Y = 5400, 2920, 2150, 1675, 1600, 1460, 960,800, 720 cm-1.

5 g polimer hordozóhoz kötött N-ciano-lT’-butil-izotiokarbamidot szuszpendálunk 50 ml etanolban, hozzáadunk 3 g 33 %-os etanolos metil-amin oldatot és a reakcióelegyet visszafolyatás közben forraljuk 5 óra hosszat. A melegítés befejezése után a polimert szűréssel és szívatással elválasztjuk és a szürletet rotációs bepárióban bepároljuk. Vizból kristályosítva 1,22 g /a polimer hordozóra vonatkoztatva 85,2 %/ kristályos N-ciano-N’-metil-N*»-butil-guanidint kapunk, amelynek olvadáspontja 92-93 °C /irodalmi adat 91-92 °C/.

II? spektrum adatok: V = 3300, 2150, 1550 cm” .

NMR spektrum adatok /dg-dimetil-szulfoxidban/:

H = 0,87 ppm /középerős, 3H/;

1,35 ppm /középerős, 4H/í

4