182039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-bróm-propionsav-magnézium-halogenidek és éterekkel alkotott komplexeinek előállítására
182.039 A találmány tárgya eljárás az uj CH,-CH/Br/-COOMgX általános képletü o^-bróm-propionsav-roagnézium^halogenidek és ezek éterekkel alkotott komplexeinek előállítására. A képletben X klór- vagy brómatoraot jelent. E vegyületek értékes közbenső termékek 2-aril-propionsavak előállításában. Mint a 5 959 564 száma USA szabadalmi leírásból ismeretes, a 2-aril-propionsavak szintézisének eddigi legeredményesebb módja az, hogy az oC-bróm-propionsav nátrium-, lítium-, kalcium- vagy magnéziumsói át égy aril-Grignard-reagenssel kapcsolják. Az eljárás hátránya* hogy hozama az ipari alkalmazás szempontjából nézve meglehetősen csekély. Vizsgálataink során arra a meglepő felismerésre jutottunk* hogy az említett reakció hozamát jelentősen megnövelhetjük, ha a kapcsoláshoz az említett <A.-bróm-propionsavas sók helyett a találmány szerinti eljárással előállítható magnézium-halogenideket használjuk. A találmány szerint oly módon állítjuk elő a CH^-CH/Br/-COOMgX általános képletü dL-bróm-propionsav-magnézium-halogenideket, hogy a 0H^-0H/Br/-C00H képletü oL-bróm-propionsavat egy protonméntes szerves oldószerben, előnyösen egy éterben egy Grignard-reagenssel reagáltatjuk. Grignard-reagensként 1-12 szénatomos alkil-msgnézium-Grignard vegyületeket vagy 6-9 szénatoraos aril-magnézium-Grignard vegyületeket használunk. Előnyösen metil-magnezium-kloridot,metií-magnézlum-bromidot, etil-magnéziura-kloridot, etil-magnézium-bromidot, izopropil-magnézium-kloridot, fenil-magnézium-kloridot, 0-, m- vagy p-tolil-magnézium-kloridot és más hasonló vegyületeket használhatunk Grignard-reagensként. Különösen előnyösnek találtuk a metil-raagnézium-kloridot és a metil-magnézium-bromidot, mert ezek könnyen hozzáférhetők és belőlük a kapcsolási reakció közben metángáz szabadul fel. Arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy ha az említett Grignard-reagenseket dL-bróm-propionsavhoz adjuk hozzá, akkor elsősorban a fent említett magnézlum-halogenid-származék képződik. A Gringnard-reagensnek a karbonsav karbon!lesöpörtiára való addiciója* ami az eddigi tapasztalatok szerint domináló reakció, ez esetben minimális mértékűre szorul vissza még akkor is, ha a Gring*nard-reagenst egy mólos feleslegben használjuk. A magnézium-halogenid-származékokat tehát protonmentes oldószeres közegben állítjuk elő. Oldószerként egy étert, például dietilétertj tetrahidrofuránt, 1,2-dimetoxi-metánt, di-/n-butil/-étert es más hasonló anyagokat használunk. Használhatunk oldószerként más protonmentes vegyületeket is, igy például aromás szénhidrogéneket, mint benzolt vagy toluolt. Előnyösen azonban tetrahidrof uránban állítjuk elő a komplexet. A reafgensek adagolásának sorrandje nem szigorúan kritikus, mégis ajánlatos oly módon eljárni, hogy a Grignard-reagenst adjuk az alfa-bróm-propionsavhoz. A grignard-reagenst mintegy 1-4 mólos* előnyösen mintegy 2-3 mólos oldatban használjuk. A komplexet -20 °C és +30 °0 közötti, előnyösen -10 °0 és +20°C közötti hőmérsékleten állítjuk elő, A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbi ről az oltalmi kör korlátozása nélkül. 1. példa 15,30g /0,1 mól/ oL -bróm-propionsav és 40 ml toluol keverékét 10 °C-ra hütjük le. Lassan hozzáadjuk metil-magnézium-2
