182039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-bróm-propionsav-magnézium-halogenidek és éterekkel alkotott komplexeinek előállítására

182.039

—brotnid 1:1 aránya tetrahidrofurán-toluol eleggyel készített 2 mólos oldatának 50 ml-ét. A mintegy 15-20 perces adagolás során a hőmérsékletet 10-20 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 5 °C-on keverjük 20 percig. Ekkor az dL-bróm-propionsav-magnézium-bromid 1,1 mólos oldatát kapjuk.

A terméket úgy is előállíthatjak, hogy kizárólag tetrahidrof uránt használunk oldószerként.

A metil-magnézium-bromid helyett más Grignard-reagenst, például metil-raagnézium-kloridot, izopropil-raagnézium-kloriaot vagy fenll-magnézium-kloridot is használhatunk változó koncentr rációban, az 1 mólostól a 4 mólosig.

A megfelelő tetrahidrofurános oldatból a tetrahidrofurán kidesztiHálásával kristályos alakban különíthetjük el a tetrahidrofurán monoéterát /azaz 1 mól tetrahidrofuránnal alkotott komplex/ alakjában az c^-bróm-propionsav-magnézium-kloridot /amelyet a fentiek szerint állítottunk elő 5 mólos tetrahidrofurános metil-magnézium-klorid-oldat felhasználásával/. E vegyület 147-155 °C-on olvad.

IR spektruma /KBr/: 1625, 1450, 1420, 1572. 1291, 1200, 1070,

1030, 988, és 890 cm”1

NMR spektruma /D20/: cT 1,8 /múltiplett,7/, 3,7 /multiplett,4/

és 4,35 ppm /kvartett, J = 7/.

Elemi összetétele: O^H^BrOlMgO^

számított: Mg 8,57 %, 01 12,49 %,

talált: Mg 8,63 %, Cl 12,97 %.

2. példa

3.8 g /

0,025 mól/ d^-bróm-propionsavat 8 ml tetrahidrofuránban oldunk és az oldatot -10 °C-ra hütjük le. Az oldathoz 15 perc alatt hozzáadjuk metil-magnézium-klorid 3 mólos tetrahidrof urános oldatának 8 ml-ét. Eközben a hőmérsékletet -10 °0 és 0 °C között tartjuk. Ekkor az ck-bróm-propionsav-magnézium-klorid 1,1 mólos oldatát kapjuk, amelyet 0 °C-on vagy annál alacsonyabb hőmérsékleten tárolunk a felhasználásig.

Hasonlóképpen állítjuk elő a megfelelő megnézium-bromid-ezármazékot is, ekkor a 3 mólos metil-magnézium-klorid reagens helyett 1 mólos metil-magnézium-bromidot használunk.

3» /összehasonlító/ példa

Ebben a példában azt mutatjuk be, hogy a találmány szerinti eljárással előállított ok-brom-propionsav-,magnézium-halogenid-származékokból kiindulva lényegesen nagyobb hozammal lehet előállítani 2-aril-propionsavakat, mint a megfelelő magnéziumsóból kiindulva.

Az összehasonlításhoz az alábbiak szerint előállított ck-bróm-propionsavas magnéziumsót használunk.

3.8 g /

0,025 mól/ cl-bróm-propionsavat 6 ml metanolban oldunk és az oldatot -10 °C-ra hütjük le. Hozzáadunk mintegy 10 perc alatt 25 ml 0,5 mólos metanolos magnézium-metoxidot, miközben a hőmérsékletet -10 °C és 0 °C között tartjuk. Ezután a metanolt csökkentett nyomással eltávolítjuk és a kapott szilárd sót vákuumban 50 °C-on szárítjuk 12 órán át. Ekkor 4,1 g /0,0125 mól/ száraz magnéziumsót kapunk, amelynek tisztasága 97,2 %. Ezt a sót 19 ml tetrahidrofuránban oldjuk a kapcsolási reakoióhoz.

3