182035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinkadifformin és származékainak előállítására
182 035 R1=R2=Hg=:H, R^a-GUg-CH^RuaH’us-CHj, A=-/CH2/^ -, X = Er vagy tetrofeni1-borát 200 mg /0,664 mm ól/ /Via/ képletü amin-diészter 8 ml vízmentes metanollal készült oldatóhoz nitrogénatmoszféróban, keverés közben 0,194 ml /1,32 mmól/ 5~bróm-2-eti1-pentanalt /VII a/ képletü vegyület adunk. Az elegyet 8 órán át 40°C-on keverjük, majd koncentráljuk, és a maradékot felvesszük diklórl -metánban. A diklór-metán lepárolása után sárgás hab marad viasszá. Ehhez éti1-acetátot adunk, aminek hatására a hab átalakul; egy tört-fehér szinü szilárd anyaggá, A szilárd anyagot kiszűrjük, és éti1-acetáttal, nitrogénatmoszférában mossuk, majd vákuumban száritjuk. 0,225 g /71 %/ tört-fehér szinü anyagot kapunk, amely a cim szerinti /VIII/ általános képletü bromidnak felel meg. IR spektrum /Kbr,\) /: 3400, 2950, 1735 /széles/, 1455> 1455» 1255» /széles/, 750 cm"1, Ultraibolya spektrum /EtOH,^/: 222, 284, 292 /váll/ nm. Miután a kapott szilárd anyag higroszkópos és CDCl^-ban elbomlik, analizis céljára átalakítjuk tetrafenil-borát sójává. 100 mg /0,209 mmól/ cim szerinti /VIII/ általános képletü spiro-bromidot /VIII/ feloldunk 2 ml vízmentes metanolban, és 72 mg /0,210 mmól/ nátrium-tetrafenil-borátot feloldunk 2 ml vízmentes metanolban. A kapott oldatokat átszűrjük egy-egy üvegszürőn, és 0 szürőkket körülbelül 1 ml vízmentes metanollal kiöblítjük. A spiro-bromid-oldathoz erős keverés közben egy adagban hozzáadjuk a nátrium-tetrafenilborát-oldatot. A hozzáadás után az oldat tiszta sárga. Körülbelül 10 másodperc alatt megzavarosodik, és szilárd anyag válik ki. A szuszpenziót 0,5 órán át keverjük, és szűrjük, majd a szilárd anyagot vízmentes metanollal mossuk, és vákuumban száritjuk. 120 mg /80 %/ fehér kristályos anyagot kapunk. Az anyag minden kristályosítási kísérletnek ellenáll, az összes próbált oldószerrendszerből amorf, fehér szilárd anyag formájában válik ki. Az anyag olvadáspontja aceton és metanol elegyébol végzett leválasztás után 244 - 247°0. Analizis eredmények a C^i^NgO^B összegképlet alapján: számított: C = 78,76 %\ H = 6,87 %\ N = 5,91 %\ talált: C 3 78,93 %\ H = 6,59 %\ N = 5,69 %• IR spektrum /KBr,"0 #: 5420 /széles/, 5050, 3000, 2980, 1755 ' /váll/, 1735, 1580, 1475, 1465, 1455 /váll/, 1430, 1275, 1220, 775, 760, 740, 735, 710, 610 cesT. 9. példa Vinkadifformin^Ia/ képletü vegyülejjjT 1 g /3,31 mmól/ /Via/ képletü diészter-amin 20 ml vízmentes metanollal készült oldatához, nitrogénatmoszférában végzett keverés közben, 0,533 ml /3,64 mmól, 0,703 g/ 5-bróm-2-etil-pentanalt adunk /lásd W. Oppolzert, H. Hauth, P.Ifaffali, R. Wenger: Helv. 60, 1861 /19 » Az oldatot 0,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 40°C-ra melegítjük, 5 órán át keverjük, és 1 ml trietil-araint adunk hozzá. Az oldatot 40°0-on 30 órán át folyamatosan kever-10
