182035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinkadifformin és származékainak előállítására

182.035

jük,~ majd lehűtjük és az oldószert lepároljúk. Viszkózus narancssárga olaj marad vissza. Szilikagélen végzett oszlopkroma-* tográfiás eljárással, eluálószerként étert használva olajos terméket kapunk, amely el nem reagált bróm-aldehidet tartalmaz szennyezésként. Acetonitrilból végzett átkristályositással (1285 g /26 %/ /la/ képletü inkadifformint kapunk, amelynek olvadáspontja 124 - 125ÖC.

IR spektrum /KBr, /: 3350, 2950, 2930, 2760, 1665, 1600,

1460, 1425, 1325, 1305, 1290, 1275,

1250, 1235, 1225, 1215, 1185, 1160,

; . 1155, 1045, 755 cm"*1;

NMR spektrum /CDC1,/: cTo,6 /t, 3H/, 8,9“3,3 /m, 15H/, 3,8

^ /s, 3H/, 6,8 - 7,36 /m, 4H/, 9,02

/bs, 1H/

Tömegspektrum: /M/e/ 338 /M+/, 124 /100 %/.

Egy másik eljárás szerint a 8. példa szerint előállított, /VIII/ képletü spiro-enamonium-bromidot 6 órán át 60°G-on méta-* hóiban, trietil-amin jelenlétében keverve /la/ képletü vinkadifformint kapunk, amelynek spektroszkópiai adatai megegyeznek a fentikkel.

10, példa

11-Metoxi-vinkadifformin //Vő/ képletü vegyülej^

a/ 0,45 S /1,4 mmól/ /Vlb/ képletü diészter-amin és egy p-toluolszulfonsav kristály 30 ml vízmentes metanollal készült oldatához, keverés közben, nitrögénatmoszférában 0,22 ml /0,29 g, 1.5 mmól/ /Vila/ képletü bróm-aldehidet adunk. A keverést

0.5 órán át 20°C-on, majd 10 órán át 40°C-on folytatjuk. Ekkor vékonyréteg kromatográfiás mérés szerint /szilicium-dioxid,5% metanolt tartalmazó diklór-metán-oldat/ kiindulási anyag nyomok már nem észlelhetők. Az oldathoz 0,5 ml trieti1-amint adunk, majd 60°C-ra melegítjük és ezen e hőmérsékleten keverjük 4 órán keresztül. Az oldatot lehűtjük 20°C-ra, és az oldószert eltávolitjuk. Narancssárga, gumiszerü szilárd anyag marad vissza.Kromatográfiásan /sziliéium-dioxid oszlop, 5 % metanolt tartalmazd diklor-metán-oldat/ nem érhető el elkülönülés. Ezért az anyagot preparativ vékonyréteg kromatográfiás technikával dolgozzuk fel, 2 mm-es szilicium-dioxid lapokon, az elŐhivást éterrel végezve. Az Rj, = 0,7-nek megfelelő sávokat összegyűjtve, majd a szilicium-dioxidot 10 % metanolt tartalmazó éterrel mosva, szűrés és nz oldószer eltávolítása után fehér habot kapunk. Kitermelés 0,293 g /59 %/•

NMR spektrum /CDCU/í 4*8,88 /bs, 1H/, 7,04 /d, 1H/, 6,36 /m,2H>$

3,74 /s, 6H/, 3,27 - 0,69 /m, 14«/, 0,55 /t, 3H/,

IR spektrum /KBr/; 3390, 1685, 1620, 1500, 1270 cm"1,

Töraegspektrum /80 eV/ m/e: 368 /M+/, 124 /bázis/,

Ultraibolya spektrum /etanol/j( v/log£/: 249 /4,00/,

max 330 /4,12/.

Ezt az anyagot vékonyréteg kromatográfiás módszerrel vizsgálva /szilicium-dioxid, 5 % metanolt tartalmazó diklór-metán/ efçy foltot kapunk, melynek R£-értéke körülbelül 0,4. A folt corium/IV/-ammónium-szulfát-xoszforsav reagenssel bepermetezve megkékül.

11