182035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinkadifformin és származékainak előállítására
182.035 Az elegyhez erőteljes keverés közben 1,2 ekvivalens /20 %, hexánban/ diizobutil-aluminium-hidridet csepegtetünk 10 perc alatt. A reakcióelegyet további 20 percen át keverjük, majd 2 ml metanolt adunk hozzá -78°C-on. Az oldatot vizbe öntjük, és metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesitett extraktuniókat viz-* raentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bétöményitjük. A terméket 60 - 65°0-on, 25 Hgmm nyomáson desztillálva 925 mg /55 %/ /VIIc/ képletü 2-etil-4,5-epoxi-pentanalt kapunk^ IR spektrum /tisztán/: 3055/3025, 2910, 1720, 1450, 1260 cm"1, NMR spektrum /CDCU/ : gl ,0 /3H, t/, 1,1 - 2,1 /4H, ra/, 2,3*2,6( P /2H, m/, 2,85 /1H, t/, 3,05 /1H, m/, 9,8$ /1H, d/. 12. példa 14-Hidroxi-vinkadifformin /Ic/ és 14-hidroxi-raeti1-B-nor-vankadifformin /Id/ 460 mg /2,1 mmól /Via/képletü azepino-indol, 0,5 ml trietil-amin es 0,5 g /3»9 mmól/ /VIIc/ képletü epoxaldehid elegyét 10 ml metanolban visszafolyatás, mellett 8 órán át forraljuk. A metanolt vákuumban eltávolítjuk. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. Az állás közben kikristályosodik az /Id/ képletü vegyület. A kapott terméket acetonitrilből átkristályoeitjuk. 504 mg /68 %/ 153 - 154°0-on olvadó vegyületet kapunk. A maradékot preparativ vékonyréteg kromatográfiás technikával /szilikagél, 3 % metanolt tartalmazó metilén-klorid oldat, az /Ic/ vegyület Rf-értéke: 0,6, az /Id/ vegyület Rf értékes 0,15/ tisztítjuk. így második komponensként 105 mg /14 %/ /Ic/ képletü vegyületet kapunk amorf szilárd anyag formájában. /Id/ képletü vegyület jellemzői: IR spektrum /KBr/: 3260, 2950, 1682, 1605 cm”1, Ultraibolya spektrum /MeOH/ nm 226, 298, 328,. Tömegspektrum /m/e/ 354 /M+/, /Ic/ képletü vegyület jellemzői: IR spektrum /film/: 3360 /széles/, 2950, 2790, 1640, 1600 cm”1 Ultraibolya spektrum /MeOH/ nm 228, 298, 328, Tömegspektrum /m/e/ 354 /M+/. 13. példa 4-/bróm-metil/-hexanal /Vllb/ szintézise a/ 4-Etil-5-hidroxi-pentánsav-lakton 15,5 g /97 mmól/ 4-formil-hexánsav-metil-észtert 125 ml vízmentes metanolban 0°C-ra hütünk, majd 1,84 g /48 mmól/ nátrium-bór-hidridet adunk az elegyhez olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet 20°C alatt maradjon. Az oldatot az adagolás befejezése után 30 percen át keverjük, majd vizbe öntjük. A vizes oldatot háromszor 75 ml éterrel extraháljuk. Az egyesitett extrakturaokat telitett vizes konyhasó-oldattal mossuk, vizmentes magnéz ium-sz uf látón szárítjuk és vákuumban betöményitjülf. Az olajos maradékot felvesszük 200 ml benzolban, és 1 g p-toluol-szütfonsavat adunk hozzá. Az oldatot 15 órán át visszafolyatás mellett forraljuk Dean-Stark féle? vizmentes ka leium-klóriddal töltött feltétellel ellátott készülékben. A reakcióelegyet lehűtés után telitett vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, vizmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldó-13
