182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182.023

tett nyomáson ledesztilláljuk, a kapott oldatot 1 N vizes nátrium-hidroxid-oldattal 5,2 pH-::a beállítjuk és csökkentett nyomáson betöményitjük. A maradék acetonnal eldörzsölve, por formában 3-/N-etoxalil-N-hidroxi-amino/-propi 1-f oszf onsav-mononátrium-sót kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum /nujol/:

Vrnax5 5600 - 2500, 1730, 1640, 1300, 1250, 1130, 1010 cm“1

FMR, abszorpciós spektrum /^O/t

JÍirs/

d. ■

t, J = 7Hz/

1,32

/3H,

1.5 - 2,3

/4H,

m/

3,75

/2H,

t, J s 6Hz/

61.

4,48

példa

/2H,

kvartett, J = 7Hz/

820 mg 3-/N-hidroxi-araino/-propil-foszfonsav, 5,0 g bisz/ /trimetil-szilil/-acetamid, 1,01 g trietil-amin és 40 ml diklóp-mentán elegyét szobahőmérsékleten 2,5 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután 0 - 5°0 hőmérsékletre hütjük, melyhez keverés közben 1,15 g mezil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1,25 óra hosszat keverjük, majd csökkentett nyomáson betöményitjük és a maradékot 50 ml vízben oldjuk. Az oldatot aktiv szénnel töltött oszlopon kromatografáljuk. Az oszlopot vízzel mossuk és a vegyületet 70 %-os vizes acetonnal eluáljuk. Az egyesitett eluátumokat szárazra bepárolva, por formában 320 mg

3-/N-hidroxi-N-mezil-amino/-propi1-foszfonsavat kapunk. Ezt a port 20 ml etanolban oldjuk, az oldathoz 0,4 ml tömény vizes ammóniaoldatot adunk, a képződött csapadékot szűrjük és szárítjuk, igy kristályos formában 220 mg 3-/N-hidroxi-N-mezil-aminoA -propi1-foszfonsav-monoammónium-sét kapunk.

Olvadáspont: 103 - 105°0 /bomlik/.

Infravörös abszorpciós spektrum /nujol/:

max: 3600-2200, 1330, 1320, 1150, 1040, 1010, 960, 930, 890 cm“1

PMR abszorpciós spektrum /D?0/:

1,4 - 2,2 /4H, «/

3,10 /3H, s/

3,28 /2H, t, J = 6Hz/

62. példa

1,64 g 3-/N-hidroxi-amino/-propi1-foszfonsav, 10,0 g bisz/ /trimetil-szilil/-acetamid és 32 ml diklór-metán elegyét szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyhez keverés és jéghütés közben 10 ml diklór-metánban oldott 2,3 g 2-acetoxi-4-klór-benzoil-kloridot csepegtetünk, majd az elegyet ezen a hőmérsékleten 30 percig, és szobahőmérsékleten 1,5 óra hoszszat keverjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betörnényitjük és a maradékot 80 ml etil-acetátban oldjuk. Az oldatot 30 ml 5 %-os hideg sósavval mossuk, majd a mosóoldatot háromszor 30 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesitett etil-acetátos fázisokat 10 ml telitett vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és szárazra bepároljuk, igy por formában 4,35 -g nyers 3-Qí-/2-acetoxi-4-klór-benzoil/-N-hidroxi-aminöI -propil-foszfonsavat kapunk. Ebből a nyers

61