182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 porból 1 g-ot 30 ml etanol és 8 ml tömény vizes ammónia elegyében oldunk, az oldatot szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, majd csökkentett nyomáson betöményitjük. A maradékot kevés etanolban oldjuk, az oldathoz étert adunk, majd a képződött csapadékot szűrjük és szárítjuk. Az eljárással por formában 4-30 mg 3-[fr-/4-klór-2-hidroxi-benzoil/-N-hidroxi-aminQ] -propil-fosafonsavat kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /nujol/: ^max1 5600 " 2200’ 1600’ 128°’ 1110 ’ 1050’ 900» 820 cm~1 P:\ffl abszorpciós Ä/'SSS/ 1 4 _ 3,’ 72 . 6,8 -spektrum /DgO/: 2.2 /4H, a/ /2H, t, J = 6Hz/ 7.2 /3H, m/ 63« példa 1,64 g 3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsav, 10 g bisz//trimetil-szilil/-acetamid és 30 ml diklór-metán elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd 0 - 5°C hőmérsékletre hütjük és jéghütés közben 800 mg meti1-izotiocianátot adunk hozzá. A reakcióélegyet ezen a hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük és ezután csökkentett nyomáson betöményitjük. A maradékhoz 50 ml vizet adunk és az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyről a maradék diklór-metánt csökkentett nyomáson ledesztillálva eltávolitjuk és a maradékhoz újabb 50 ml vizet adunk. A vizes oldatot aktiv szénnel töltött oszlopon kromatografáljuk, majd az oszlopot 650 ml vizzel mossuk és a vegyületet ezután 70 %-os vizes acetonnal eluáljuk. Az eluátumot csökkentett nyomáson betöményitjük, a kristályos anyagot szűrjük, etanollal mossuk és száritjuk, igy 320 mg kristályos 3-[N-lhidroxi-N-/N-metil/-tio-karbamoil-aminó] -propil-f oszf ónsavat kapunk. Az etanolos mosóoldatot csökkentett nyomáson betöményitve és a maradékot poritva 450 mg azonos vegyületet kapunk. Olvadáspont: 190 - 195°C /bomlik/. Infravörös abszorpciós spektrum /nujol/: \?max: 5500» 3200 "J300, 1550, 1350, 1285, 1175, 1020, 1010, 905 cm i PM£ abszorpciós spektrum /DgO/: /ppm/ 1,3 - 2,3 3,05 4,10 64. példa /4H, m/ /3H, s/ /2H, t, J = 6Hz/ 1,64 g 3-/N-hidroxi-amino/-propi1-foszfonsav, 30 ml diklór-metán és 10 g bisz/trimetll-szilil/-acetamid elegyét szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Az elegyet 0 - 5°C hőmérsékletre hütjük, 1,80 g fenil-izocianátot adunk hozzá, majd ezen a hőmérsékleten 1 óra hosszat és szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük és ezután egy éjjelen át állni hagyjuk. A reakcióelegyet másnap csökkentett nyomáson betöményitjük, a maradékhoz 60 ml vizet■adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a szürletet kétszer 50 ml etil-acetáttal mossuk. A vizes fázishoz további 90 ml vizet adünk és a vizes oldatot aktiv szénnel töl62
