182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 pi1-foszfonsavat kapunk. PMR abszorpciós spektrum /^O/i 1,37 /3Hf t, J = 7Hz/ 1,98 ^ 2,62 ' /2H, tn/ 3,40 - 4,00 /2H, m/ 4,15-4,55 /3H, tn/ 29. példa 79,4 g dieti l-3-/N-etoxi-karbonil-N-etoxi-karbonil-oxi-amino/-2-/tetrahidro-2H-piran-2-il-oxi./-propi1-foszfonát és 160 ml metilén-klorid oldatához jéghütés és keverés•közben,15 perc alatt 122 g tri metil-bróm-szilant csepegtetünk. A reakcióelegyet 0 - 5°C hőmérsékleten 1 óra hosszat es szobahőmérsékleten további 2,5 óra hosszat keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot 500 ml vizben oldjuk, 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük és ezután a bisz/trimetil-szilil/-éter eltávolítására 200 ml és 100 ml kloroformmal kétszer mossuk. Az egyesitett kloroformos mosóoldatot egyszer 50 ml vízzel visszaextraháljuk. Az egyesitett vizes fázisokat csökkentett nyomáson bepároljuk. A sötétbarna olajos maradékot 300 ml vizben oldjuk, egymásután kétszer 150 ml kloroformmal és 100 ml etilén-acetáttal mossuk, majd az oldatot aktiv szénnel /2,5 g/ derítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot 75O ml 1 N sósavban oldjuk, 2,5 g aktiv szénnel derítjük és ezután visszafolyatás közben 13,5 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, majd az olajos maradékot 50 ml viz és 100 ml metanol elegyében oldjuk, az oldatot propilén-oxiddal mintegy 4 pH-ra beállítjuk és 300 ml etanollal higitjuk. Az olajos kiválást dekantáljuk és 60 ml vizben oldjuk. A vizes oldatot 60°C hőmérsékleten melegítve 120 ml metanollal higitjuk és 1 éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált anyagot leszűrjük, kétszer 20 ml 80 %-os vizes metanollal, és 20 ml metanollal mossuk és foszfor-pentoxidon szárítjuk. Az eljárással 10,60 g 2-hidroxi-3-/N-hidroxi-amino/-propi1-foszfonsavat kapunk. Olvadáspont: 153 - 155°G. Infravörös abszorpciós spektrum /nujol/: VJmax: 3500 " 2200> 1510» 1580» 1200’ 1110’ 105°* 910 cm“1 PMR abszorpciós spektrum /DgO/: /ppm/ 1,75, 2,08 /2H, d, d, J 3.0 - 3,7 /2H, m/ 4.0 - 4,5 /1H, m/ = 7Hz, 18Hz/ 30, példa 24,0 g dietil-3-/N-etoxi-karbonil-N-etoxi-karbonil-oxi-amino/-2-hidroxi-propi1-foszfonát és 50 ml metilén-klorid oldatához keverés és jéghütés közben 41 ml trimetil-bróm-szilánt csepegtetünk, majd az elegyet fél óra hosszat ezen a hőmérsékleten és további 2,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakció befejezése után a metilén-kloridot és a felesleges trimetil-bróm-szilánt ledesztilláljuk csökkentett nyomáson. A kapott maradékot 125 m}. vizben oldjuk és az oldatot 1 óra hosa* szét szobahőmérsékleten keverjük. A vizes oldatot háromszor 30 48
