182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 ml kloroformmal mossak és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk, mojd a kapott maradékot 24-0 ml 1 N sósavban oldjuk es 15 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A kapott vizes oldatot csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk, a maradókot 60 ml vízben oldjuk, 500 mg aktív szénnel derítjük és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A maradékot 20 ml víz és 40 ml etanol elegyében oldjuk és az olajos anyag kicsapására mintegy'25 ml propilén-oxiddal 3-4 pH-ra beállítjuk. Ezután ehhez az oldathoz 80 ml etanolt adunk és egy ideig az anyag teljes kicsapódásáig állni hagyjuk, majd az anyagokat dekantálással egyesítjük és 20 ml vízben oldjuk. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük, és a szíirlethez 50 - 60ÖC hőmérsékleten 35 ml metanolt adunk. A kapott oldatot 3»5 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a kivált kristályos anyagot leszűrjük, kétszer 10 ml metanollal mossuk és foszfor-pentoxidon szárítjuk. Az eljárással 5,9 g 2-hidroxi-3-/N-hidroxi-amino/-propi 1- -foszfonsavat kapunk. Ezt a vegyületet az IR- és PMR-spektrum összehasonlításával azonosítottuk az előbbi /5/ példa vegyületével. 31. példa 13,8 g 3“/N-etoxikarbon!1-N-etoxikarboniloxi-amino/-2/R/-hidroxi-propil-foszfonátot 25 ml diklórmetánban oldunk. Az oldathoz jéghütés közben 25 g trimetil-brómszilánt adunk. A reakcióelegyet ezután ugyanazon a hőmérsékleten 30 percig kevertetek, majd a keverést szobahőmérsékleten további 1,5 órán át folytatjuk. A kapott elegyet vákuumban bepároljuk, és a maradékot 50 ml vízben oldjuk. A vizes oldatot 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, háromszor 20 ml kloroformmal mossuk, majd a vizes fázist elválasztjuk. A vizes fázishoz 140 ml 1 N sósavat adunk, a reakcióé legyet 15 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot 10 ml és 20 ml metanol elegyében oldjuk, az oldat pH-értékét 20 ml propilénoxid hozzáadásával 3-4-re.állítjuk, és 200 ml etanol hozzáadásával az oldatból olajat csapunk ki, melyet dekantálással választunk el, majd 20 ml etanollal mosunk és 20 ml vízben oldunk. A vizes oldatot 100 g aktivált szénnel kezeljük, majd a szenet kiszűrjük. A szürletet vákuumban szárazra pároljuk és foszforpentoxid felett száritva 1,15 g poralaku 2/R/-hidroxi-3-/N-hidroxiamino/-propil-foszfonsavat kapunk., Infravörös abszorbciós színkép ,/nujol/: Vmax:5170, 3500-2200, 1240, 1130, 1035 cm“1 /2H, d, d, J = 6Hz, 18 Hz/ /2H, m/ /1H, m/ = +35,3U /oldószer; viz, c = 0,19/. 32. példa 342 mg 2-hidroxi-3-/N-hidroxiamino/-propil-foszfonsavat 7 ml viz és 3 ml metanol elegyében oldunk. Az oldathoz keverés és jéggel történő hűtés közben 385 mg tienil-acetil-kloridot csepegtetünk, miközben az oldat pH-ját 5 %-os vizes nátrium-hidrogénkarbonátoldat hozzáadásával, 7,2 és 7,4 között tartjuk. A reakcióelegyet ezután jéghütés közben 1,5 órán át kevertetjük, majd pH-értékét 1 N .vizes nátriumhidroxidoldattal 10-re MMR-spektrum /D20/-ban; <f/Ppm/ • 3,3 - 3,7 4,2 - 4,5 49
