182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182 023-N-etoxi-karbonil-oxi-karbamát~kálium-só és 114 ml vízmentes N,N-dimetil-formamid elegyét 80 - 85°C hőmérsékleten 3 óra hcszr szat keverjük, majd az elegyet csökkentett nyomáson betöményitf jük. A kapott olajos maradékhoz 100 ml vizet és 100 ml etil-acetátot adunk, az etil-acetátos fázist elválasztjuk, és a vi* zes fázist nátrium-kloriddal telítjük és 50 ml etil-acetáttal ismét extraháljuk. Az egyesített etil-acetátos fázisokat telített vifces nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az eljárással olajos anyagként 30,2 g dietil-3-/N-etoxi-karbonil-N-etoxi-karbonil-oxi-amino/-2-metil-propil-foszfonátot kapunk.

PMR abszorpciós spektrum /CDGl^/:

1,03 - 1,53 /15H, m/

1,46 - 2,53 /3H, m/

3,58 /2H, d, J=6Hz/

3,83 - 4,50 /8H, m/

19. példa

55*8 g hidroxil-amin-hidroklorid és 100 ml viz oldatához jéghütés közben 75 ml vizben oldott 32,0 g nátrium-hidroxidot, és ezután 75 ml metanolt adunk. Ehhez az oldathoz 25,5 g dietil-3-bróm-propil-foszfonátot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 40 - 45°C hőmérsékletre melegítjük és 3 óra hosszat kever-r jük. A metanolt ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a' maradék vizes oldatot nátrium-hidrogén-karbonáttal 8 pH-ra beállítjuk, majd I50 ml és kétszer 100 ml benzollal háromszor mossuk, melyet elöntünk. A vizes oldatot háromszor 150 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az eljárással olajos anyagként 13,05 g dietil-3-/N-hidroxi-amino/-propi1-foszfonátot kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/:

\)shiax: 330 /széles/, 1240, 1170 cm"1

PMR abszorpciós spektrum /CDCl,/:

ÍZeeV 1>33

/6H, m, J = 7Hz/

1,5 - 2,2

/4H, m/

2,90

/2H, t, J=7Hz/

4,13

/4H, kvintett, J = 7Hz/

5,94

/2H, széles s/

* 20. példa

134,4 g dietil-3-bróm-2-/tetrahidro-2H-piran-2-il-oxi/-propil-roszfonát és 880 ml N,N-dimetil-formamid oldatához jeges hűtés közben 88,45 g etil-N-etoxi-karbonil-oxi-karbaraát-kálium-sót adagolunk, Is a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 0,5 óra hosszat és ezután 50-60°C hőmérsékleten további 2,5 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyről az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, 0 maradékot 1300 ml vizben old-1- juk, majd 1000 ml és 800 ml étilacetáttal kétszer extraháljuk.

Az egyesitett extraktumokat 500 ml és 300 ml telitett vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, ezután magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A kapott 143,2 g olajos maradékot őszlopkromatográfiával 700 g szilikagélen és frakciónált eluáíással, kloroform és etil-acetát elegy-43