182021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, 5,6-dihidro-prosztaciklin származékok előállítására
182.021 A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kiviteli módja szerint egy olyan I általános képlebü vegyületet, amelyben R jelentése szabad karboxilesöpört, a szokásos hidrolizis-módszűrökkel állíthatunk elő valamely olyan I általános képletü vogyületből, amelyben R jelentése észterezett karboxilcsopoiu; például a kiindulási észtert valamely alkálifém vagy alkáliföldfém hidroxidjának vizes vagy•alkoholos oldatával kezeljük, majd az elegyet megsavanyitjuk. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kiviteli módja szerint az olyan I általános képletü vegyületekből, amelyekben R^ és R^ közül az egyiknek a jelentése hidroxilcsoport és R jelentése karboxilesöpört, intramolekuláris észterezés utján nyerhető laktonokat könnyen előállíthatjuk oly módon, hogy a kiindulási vegyületeket valamely savas katalizátor, mint például p-toluol-szulfonsav jelenlétében melegítjük. Ugyanez az' átalakulás /vagyis az R^ vagy R^ helyén hidroxilcsoportot és R-ként szabad vagy észterezett karboxilcsoportot tartalmazó I általános képletü vegyületek átalakulása a megfelelő laktonná/ spontán módon is végbemehet az ilyan módon helyettesitett I általános képletü vegyületeknek bizonyos, olyan átalakításai során, amely átalakításnál alkalmazott pH- vagy■hőmérséklet-értékek kedvezőek az észterképződés szempontjából. Az I általános képletü vegyületek soit a szokásos módszerekkel állítjuk elő. A találmány szerinti vegyületek izomerjelt, például diasztereomerjeit ugyancsak a szokásos módszerekkel választhatjuk szét. A szétválasztást megvalósíthatjuk dietil-éterből, n-hexánból, n-heptánból, ciklohexánból vagy benzolból végzett frakcionált kristályosítással, vagy szilikagél vagy magnezium-szilikát adszorbensen dietil-éter, n-hexán, n-heptán, ciklohexán, etil-acetát, meti1-acetát, benzol, kloroform és hasonlók mint eluens alkalmazásával végzett oszlop- vagy preparativ vékonyrét eg -kroma tográf iává 1. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint egy V általános képletü vegyület redukálásához például litium-aluminium-hidridet, nátrium-borhidrádét, nátrium-ciano-bórhidridet, valamely trialkil-ónhidridet, mint például tributi1-ónhidridet, nikkel/II/-boridot /ni^B2/» Raney-nikkelt, továbbá a megfelelő deuterált származékokat,mint például litium-aluminiumdeuterüdet, nátrium-bór-deuteridet, nátrium-ciano-bór-deuteridet és hasonlókat használhatunk, a redukció lefolytatása után az elegyet vízzel vagy deuterált vízzel bontjuk el, A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kiviteli módja szerint egy olyan I általános képletü vegyületet, amelyben R| és Rj> jelentése hidrogén- vagy deutériumatora, előnyösen valamely olyan V általános képlebü vegyületből állítunk elő, amelyben R£* és R£* közül az egyiknek a jelentése hidrogénatom, és a másiknak a jelentése halogénatora, mégpedig oly módon, hogy a kiindulási vegyületet dimetil-formamidban szobahőmérséklet es az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, de előnyösen 100 G° alatti hőmérsékleten valamely redukálószerrel vagy dehalogénezőszerrel, például nátrium-bórhidriddel vagy nátrium-bór-deuteriddel kezeljük. Jó eredményt érhetünk el úgy is, ha nikkel/II/-bóridot vagy tributi1-ónhidridet /vagy ezek deuterált változatait/ alkalmazzuk valamely semleges, vizmentes oldószer10
