182019. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkilezett aminoalkoholok előállítására
182.019 j Az Ve vagy Vd általános képletü -CH2-N/Xg/-C/=X,-,/-alk2-■csoportot tartalmazó V általános képletü vegyületek redukála■sára, ahol Ar2> Y és n az V általános képlet esetén megadott ^jelentésű, különösen alkalmasak a hidrid redukálószexek, Így jpéldául a nátriumbóxhidrid vagy a diborán. Az Ve vagy Vd áltailános képletü csoport redukálásával egyidöben végbemegy az Y karbonilcsoport redukcióba is, ha van ilyen csoport. Másrészt |a_redukálÓ9zer mennyiségének korlátozásával és a redukció körülményeinek a megfelelő megválasztásával gondoskodunk arról, ■'hogy az aromásán kapcsolódó karboxamidcsoport ne redukálódjon. [Azokat az Ve és Vd általános képletü csoportokat, amelyekben Un »tioxoesoportot jelent,reduktiv kénmentesitéasel, például valaimely hidrogénező katalizátorral, igy Raney-nikkellel végzett [kezeléssel alakítjuk -CH^-HH-A 1 k- ál t a 1 án o s képletü csoporttá. \A fenti redukciós reakciókat önmagában ismert módon valósítjuk ïmeg, általában valamely közömbös oldószer jelenlétében és szük- Iség esetén hűtés vagy melegités közben, például körülbelül -20 j C és körülbelül +150 °C közötti hőmérséklettartományban és/ ívagy lezárt edényben nyomás alatt és/vagy közömbös gáz, például [nitrogén atmoszférában. Az V általános képletü kiindulási anyagokat önmagában isimért módon, adott esetben in situ, azaz a leirt előárás körülményei között állíthatjuk elő. így egy Ar?-H /Vi/ általános kép,letü vegyületet valamely ecetsavhalogenidael vagy -anhidriddel íacetilezhetünk valamely Lewis-sav jelenlétében, és ezután a ka;pott közbenső termékben az acetilcsoportot például valamely [megfelelő oxidálószerrel, igy szelénüioxiddal glioxiloilcsoport’tá alakíthatjuk. Egy ilyen glioxiloil-vegyületet vagy kivánt esetben annak egy megfelelő, származékát, például egy acetált ezután egy V^ általános képletü aminnai olyan V általános képíletü kiindulási anyaggá alakíthatunk, amelyben Xfi Va általános képletü csoportot jelent, ahol Y karbonilcsoportot képvisel. Ezen túlmenően egy Vi általános képletü vegyületet egy halogén;acetilhalogeniddel, például klóracetilkloriddal valamely alkalmas Lewis-sav, például aluminiumklorid jelenlétében Eriedel.Crafts módszerrel megfelelő Arp-klóracetil-vegyületté halogénacetilezhetünk, az ily módon vágy egyéb szokásos módon előállítható halogénacetil-vegyületben megfelelő hidrid redukálószerrel végzett kezeléssel a karbonil-csoportot karbinolcsoporttá redukálhatjuk, és a halogénatomot ammóniával va^y megfelelő ammónia;-szármáz ékkai, igy hexametiléntetraminnal végzett kezeléssel és 'a képződött reakciótermék hig savval, például vizes sósavval ■való elbontásával primer aminocsoportta alakithatjuk. Az igy előállitható Vk általános képletü közbenső terméket VI általános képletü karbonil-vegyülettel reagáltatva olyan V általános képletü kiindulási anyagokhoz juthatunk, amelyekben Xe Vb általános képletü csoportot jelent. Ezeket a reakciókat úgy módosít-* ’hatjuk, hogy az előzőekben leirt közbenső termékben a halogénatomot nem primer aminocsoportra cseréljük ammóniás kezeléssel* dianem 1-aril-rövidszénláncu alkilaminnal, például benzilaminnal 'vagy di-/l-aril-rövidszénláncu alkil/-aminnal, például dibenziliaminnal való reagáltatással a megfelelő 1-aril-rövidszénláncu alkilamino-. illetve di-/l-aril-rövidszénláncu alkil/-aminocsoportra csereijük, és a kapott vegyületet, igy a megfelelő dibehzilamino-vegyületet VI általános képletü oxo-vegyülettel hozzuk 7
