182019. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkilezett aminoalkoholok előállítására
182.019 módon 4—benziloxi-(/-?N-fj2-/5-karbamoil-JL\— hidroxi-fenoxi/-etilJ“ -aminomet -benzllalkoholt kapunk, amelynek olvadáspontja láO-162 °G. 11. példa 5,0 g 6-/2-bróm-etoxl-/-szalicilamid és 15,0 g o(-/aminometll/-benzilalkohol megolvasztott elegyét egy órán át keverjük 150 °C hőmérsékletű fürdőben. A még meleg reakcióelegyet ezután 250 ml etilacetátban feloldjuk, az oldatot egymást követőén 50 ml telitett káliumhidrogénkarbonát-oldattal, 100 ml vizzel és 100 ml telitett vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 50 ml etanolban forrón feloldjuk, ezután lehűléskor kikristályosodik az 0C~{jí-r2-/2-karbamoil-5-hidr oxi-fenoxi/-etil]-aminometil3- -benzilalkohol, amelynek olvadáspontja 122-125 °C. Kitermelés 60 %. A vegyület hidrokloridot kepez, amely metanol és izopropanol elegyéből végzett átkristályositás után 190-191 °C-on olvad. A kiindulási anyagot az alábbi módon állítjuk elő. a/ 25,0 g 2,6-dihidroxi-benzamid, 20^7 g káliumkarbonát és 28,2 g 1,2-dib.r ómetán elegyét 2-5 órán at forraljuk keverés közben, viaszafolyató hütő alkalmazásával 500 ml acetonitrilben. Ezután a reakcióelegyet még melegen leszűrjük, a szürletet bepároljuk, és a maradékot kis menny iségü metanolból átkristályositjuk. így 6-/2-brómetoxi/-szalicilamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 120-121 °C. 12. példa 16,6 g nyers N-/3-/á--karbamoil-5-hidroxi-fenoxi/-propilJ-N-/2-hidroxi-2-fenil-etil/-benzilamint a 4. példában leirt módon hidrogénezünk és feldolgozunk. Izopropanolból végzett átkristályositás után 0(-flT-r5-/á--karbamoil-5~hidroxi-fenoxi/-propií] -aminometilA -benzil-alkoholt kapunk, amelynek olvadáspontja 20Ö-210 °C. Kitermelés 49 %. A kiindulási anyagot az alábbi módon állitjuk elő. a/ 58,6 g 2,5-üihidro-2,2-dimetil-7-hlfdroxi-4H-1.5-benzoxazín-4-on, 55,2 g káliumkarbonát? 47,2 g 1-bróm-5-kior-propán és 600 ml aceton elegyét 24 órán át forraljuk visszafolyató hütő alkalmazásával. Szűrés után a szürletet eredeti térfogatának 1/5 részére bepároljuk, lehűlés után 7-/3-bróm-propoxi/-2,5-dihidro-2,2-dimetil-4H-l,5-benzoxazin-4-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 111-115 °C. \ b/ A kapott vegyület 15.6 ^-ját 52 g benzilaminnal 1,5 órán át melegítjük 100 °C hőmérsékleten, keverés közben. A bá-.. zissá történő feldolgozást a 4.b/ példa szerinti módon végezzük, és a behzilamin feleslegének nagy vákuumban történő ledesztillálásával maradékként ÏÏ-0-/4-karbamoil-r5-hidroxi-fenoxi/-propil]-benzilamint kapunk, amely toluolból át kristályos itva 151-155 °G-on olvad. c/ 12,7 g N-f3-/4-karbamoil-5-hidroxi-fenoxi/-propil7- -benzilamin és 7,6 g feniletilénoxid 80 ml izopropanollal Készített oldatát 16 órán át forraljuk visszafolyato hütő alkal16
