182018. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új S-szubsztituált2-merkapto-imidazol-származékok előállítására
182.018 alkoholban, például metanolban, etanolban, etilénglikolban vagy etilénglikolmonometil-éterben folytatjuk le, előnyösen mindenkor közömbös gáz légkörben, például nitrogéngáz atmoszférában, és szükség esetén emelt hőmérsékleten, például forráshőmérsékleten dolgozunk. A'találmány szerinti a/ illetve d/ eljárás egy előnyös foganatositási módjánál például adott esetben a /II/ képletü 2-merkapto- vagy 2-szulfoimidazol-származék valamely sóformában jelenlévő alakját rövidszénláncu alkanolban, például metanolban vagy etanolban egy /III/ képletü klór-, bróm- vagy jódhidrogén- vagy kénsav-észterrel reagáltatjuk. Egy másik, a b/ eljárás előnyös foganatosítás! módjánál például olyan /II/ képletü vegyületet, ahol X egy fématom, előnyösen lítium, és R* előnyösen" hidr ogénatomtól eltérő jelen» tésü, például valamely nyiltláncu vagy ciklusos alifás éterben, előnyösen dietil-éterben, terc-butilmetiléterben, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, valamely /III/ általános képletü vegyülettel reagáltatunk, ahol Y egy -S-S-R., vagy halogén -S- képletü csoportot jelent. ^ A kiindulási anyagok részben ismertek. Uj kiindulási anyagok önmagában ismert módon előállíthat ók. Az olyan /II/ általános képletü kiindulási anyagokat, ahol X merkapto-csoportot jelent, azaz az l-R^-4-R^-5-R2-2-merkapto-imidazolt, illetve 1-EU-4--R,-5-R2-imidazolin-tiont, ahol Rl,R2 és R^ jelentése az /ír általános képletnél megadottakkal egyezik, például úgy állitjuk elő, hogy valamely /IV/ általános kepletü vegyületet, ahol X^ egy -NH-C/=S/-RHR^ csoport és X^ hidroxil-csoport vagy X2 egy -NR^-C/=S/-NH2 csoport és X^ hidroxil-csoport, vagy adott esetben ennek egy keton-formában jelenlévő tautomerjet vagy annak ketálszármazékát intramolekulárisan ciklizáljuk. A /IV/ általános képletü vegyületek tautomerjei előnyösen a /IV/ képletnek megfelelő enolokkal tautomer ketonok. Ezek a vegyületek rövidszénláncu alkanolokkal vagy rövidszénláncu alkándiolokkal, például metanollal, etanollal vagy etilén- vagy 1,3-propilénglikollal? ketálozhatók. Az intramolekularis ciklizálás t szokásosan, az irodalomban analóg reakciókra leirt módon, például valamely oldószerben, igy vízben vagy alkoholban, például vízben, etanolban, butanolban, etilénglikolban vagy etilénglikolmonometiléterben, szükség esetén savas kondenzalószer. igy ásványi sav? például hidrogenklorid-oldat, jelenlétében es/vagy emelt hőmérsékleten, például az elegy forráshőmérsékletén, végezzük. A /IV/ általános képletü kiindulási anyagokat önmagában ismert módszerekkel állitjuk elő, mimellett azokat előnyösen in situ állitjuk elő és elkülönítés nélkül ciklizáljuk. Erre a célra valamely alábbi általános képletnek megfelelő R1-GO-CH/HHR5/-R2 /IVa/ vegyületből vagy ennek valamely eavaddiciós sójából indulunk ki és ezt rodánhidrogénnel vagy fémrodaniddal reagáltatjuk. Eközben közbensőleg egy /IV/ képletü vegyület képződik, amely a találmány szerint ciklizálódik. Előnyösen egy /IVa/ általános 7
