182017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált tia-aza-származékok előállítására
182.017-foszfinnal, például tri-n-butil-foszfinnal, vagy egy triarilfoszfinnal, például trifenil-foszfinnal, vagy egy megfelelő foszfit-vegyülettel, például egy tri/rövidszénlancu/-alkil-fos$fittal, például trietil-foszfittal, vagy egy alkálifém-dimetil-foszfittal kezelünk, éa igy az alkalmazott reagens megválasz-, táaa szerint vagy a IIA vagy a IIB általános képletü vegyületet kapjuk, éa kívánt esetben egy keletkezett vegyületben az R vagy csoportot egy másik R&, illetve R-j. csoporttá alakíthatunk, es/vagy kívánt esetben egy adott esetben szubsztituált Z* metilidéncsoportot egy Z oxocsoporttá alakíthatunk. A fenti reakciót előnyösen egy megfelelő inert oldószer, például egy szénhidrogén, például hexán? ciklohexán, benzol, toluol, vagy xilol, vagy egy éter, például dioxán. tetrahidrofurán vagy dietilén-glikol-dimetil-eterf vagy oldoszerelegy jelenlétében végezzük, A reakcióképességtől függően hűtés közben vagy emelt hőmérsékleten körülbelül -10 C° és +100 0° közötti, előnyösen körülbelül 20 0° és 80 0° közötti hőmérsékleten és/ vagy inertgáz, például nitrogénatmoszférában dolgozunk. Az oxidativ folyamat megakadályozására, katalitikus mennyiségű antioxidánst, például hidrokinont adhatunk a reakcióelegyhez. Emellett abban az esetben, ha foszfin-ve^yületet alkalmazunk, szokásos módon egy bázisos anyag, például egy szerves bázis, például egy amin, például trietil-amin, diizo-propil-etil-amin, vagy "polisztirol-Hünig-bázis" jelenlétében dolgozunk és igy közvetlenül jutunk el a IIA általános képletü foszforanilidén kiindulási anyaghoz, amelyet a megfelelő fo3zfoniumsóból képzünk. A reakcióban a VI általános képletü vegyület optikailag inaktiv, cisz- vagy transz-izomerjét, akár ezek keverékét, vagy a megfelelő optikailag aktiv vegyületeket is használhatjuk. Egy II általános képletü vegyület keletkezett racemátját az optikailag aktiv vegyületekre választhatjuk szét. A II, III, IV, V és VI általános képletü vegyületekben Rfi előnyösen egy emlitett, a gyűrűs szénatommal egy szénatomon keresztül kapcsolódó szerves csoportot, vagy akár egy észterezett hidroxilesoportot jelent, és egy ilyen R csoportban adott esetben jelenlévő funkcionális csoportok előnyösen védett alakban fordulnak elő. A keletkezett, emlitett cisz, transz-vegyületek tiszta cisz- és transz-izomerekre történő szétválasztását? a szokásod elválasztási módszerekkel, például kromatográfiás es/vagy desztillációs vagy kristályositasos módszerrel végezzük. A keletkezett, emlitett racemátok antipodjaikra történő szétválasztását az önmagukban ismert módszerek szerint végezzük. Egy ilyen módszernek a lényege az, hogy a racemátot egy optikailag aktiv segédanyaggal reagáltatjuk, majd a két diasztereomer vegyület létrejött keverékét megfelelő fizikai-kémiai módszerekkel választjuk szét az egyes diasztereomer vegyületekre, majd az optikailag aktiv vegyületekre* Az antipódokra történő szétválasztásra különösen olyan racemátok alkalmasak, melyek savas csoportot tartalmaznak, mint például az I általános képletü vegyületek racemátjai. Más lairt racemátok egyszerű reakciókkal alakíthatók savas racemátokká. Például az aldehid- vagy két öcsoportokát tartalmazó race-20
