182017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált tia-aza-származékok előállítására
182.017 mátokat, savas csoportokat tartalmazó hidrazin-származékokkal, például A-/4—karboxifenil/-szemi-karbaziddal a megfelelő hidrazonszármazékokká, vagy alkohol-csoportokat tartalmazó vegyületeket egy dikarbonsavanhidriddel, például ftálsavanhidriddel egy savas félészter racemátjává alakíthatjuk. Ezeket a savas racemátokat optikailag aktiv bázisokkal, például optikailag aktiv aminosavak észtereivel, vagy /-/_brucinnal, /+/-kinidinnel, /-/-kininnel, /+/-cinchoninnal, /+/-dehidroabietilaminnal, /+/- és /-/-efedrinnel, /+/- és /-/-1-fenil-etilaminnal vagy ezeknek N-mono- vagy N,N-dialkilezett származékaival reagáltatva, a két diasztereomersó keverékét kapjuk. A karboxilcsoportokat tartalmazó racemátokban, például az olyan racemátokban is, melyek funkcionálisan kialakított Z* karboximetilidén-csopőrtot tartalmaznak, ezek a karboxilcsoportok, optikailag aktiv alkoholokkal, például /-/-mentollal, /+/-borneollal, /+/- vagy /-/-2-oktanóllal észterezhetők, majd a kívánt diasztereomerek elkülönítése után a karboxilesöpört felszabadithatój vagy az észterezett karboxilesoportot tartalmazó molekularesz, például az észterezett karboximetilidéncsoport lehasitható. A hidroxilcsoportokat tartalmazó racemátok ugyancsk szétválaszthatok az optikai antipódokká, melynek során főleg optikailag aktiv savakat vagy azok reakcióképes funkcionális származékait használjuk, melyek a fenti alkoholokkal diasztereomer észtereket képeznek. Ilyen savak például a /-/-abietinsav, D/+/- és L/-/-almasav, az N-acilezett optikailag aktiv aminosavak, a /+/ és /-/-kamfánsav, /+/- és /-/-ketopinsav, L/+/-aszkorbinsav, /+/-kámforaav, /+/-kámfor-10-szulfonsav/^-/, /+/- vagy /-/-c^-brómkámfor-ftÉ-szulfonsav, D/-/-kinsav, D/-/-izoaszkorbinsav, D/-/ és L/+/-mandulasav, /+/-l-mentoxiecetsav, D/-/ és L/+/-borkősáv és ezek di-O-benzoil- és di-O-p-toluilszármazékai. A fenti optikailag aktiv savak acilcsöportjai például acilszubsztituensként a III általános képletü, vagy R.,-0/ /=0/-csoportként a II tekben jelen lehetnek IV, V és VI általános képletü vegyüle- és igy lehetővé teszik ezen vegyületek racemáthasitását. Kivant, vagy szükséges esetben a racemáthasitást követően az optikailag aktiv R,-C/=0/-csoport egy kivánt optikailag inaktiv R,-C/=0/-csoporttá'Lalakitható át. A hidroxilcsoportokat tartalmazó racemátok a diasztereomer uretánok elegyévé alakíthatók át, például optikailag aktiv izocianátokkal, például /+/- vagy /-/-1-fenileiil-izocianáttal reagáltatva. A bázikus racemátok optikailag aktiv savakkal sókat alkothatnak. A kettős kötést tartalmazó racemátok például platina-kloriddal és /+/-l-fenil-2-amino-propánnal diasztereomer komplexsók keverékévé alakíthatók át. A diasztereomerek elválasztására fizikai-kémiai eljárások, mindenekelőtt a frakcionált kristályos it ás alkalmasak. Alkalmazható azonban valamely kromatográfiás módszer, mindenekelőtt a szilárd-folyadék kromatográfia is. A folyékony diasztereomer elegyek desztillációval vagy gázkromatográfiával is elválaszthatók. A szétválasztott diasztereomerek optikailag aktiv kiindulóanyagokká történő hasítását ugyancsk önmagában ismert módszerekkel végezzük. A sókból a savakat vagy bázisokat például az eredetileg alkalmazottnál erősebb sav, illetve bázis alkal-21
