182017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált tia-aza-származékok előállítására
182.017 A reakcióban mind a tiszta optikailag inaktiv cisz- vagy transz IV általános képletü vegyületeket is használhatjuk, min£ pedig ezek kever ékétj vagy a megfelelő optikailag aktiv vegyületeket. A kapott V altalános kepletü racemát optikailag aktiv vegyületekké bontható szét. l.J. lépés A VI általános képletü vegyületet, melyben X egy reakcioképes észterezett hid roxi lesöpör tot, főként halogénatomot vagy szerves szulfonil-oxi-csoportot Jelent, úgy állítjuk elő, hogy az V általános képletü vegyületben a szekunder hidroxil-csoportot reakcióképes eszterezett hidroxilcsoporttá, főként halogénatommá, például klóratommá vagy brómatomma vagy egy szerves szulfonil-oxi-csoporttá, például rövidszénláncu alkil-szulfonil-oxi-csoporttá, például metil-azulfonil-oxi-csoporttá, vagy aril-szulfonil-oxi-csoporttá, például 4-metilr fenil-szulfoniloxicsoporttá alakítjuk, kívánt esetben a keletkezett izomer keveréket az egyes izomerekre választjuk szét és kívánt esetben egy keletkezett vegyületben az és/vagy csoportot egy másik R , illetve R, csoporttá alakítunk és/vagy kivant esetben egy adott esetben szubsztituált Z* metilidén csoportot egy Z oxocsoporttá alakitunk. A VI általános kepletü vegyületet Izomerkeverék /a > CHX csoportra vonatkoztatva/ alakjában vagy tiszta izomerek alakjában nyerhetjük. A fenti reakciót egy megfelelő észterezőszerrel végezzük, mikor is például egy halogénezos zert, például egy tionil-halogenidet, például tionil-klóridot? egy foszfor-oxi-halogenidet, főként -klóridőt, vagy egy halogen-foszfönium-halogenidet, például trifenil-foszfin-dibromidot vagy -dijodidot, valamint egy megfelelő szulfonsav-halogenidet, például -kloridot alkalmazunk, előnyösen bázisos, elsősorban szerves bázisos szer, például egy alifás tercier amin, például trietil-amin, diizopropil-etil-arnin vagy "polisztirol-Hünig-bázis", vagy egy piridin tipusu heterociklusos bázis, például piridin vagy kollidln Jelenlétében. Előnyösen egy megfelelő oldószer,_ például dioxán vagy tetrahidrofurán, vagy egy oldószerelegy jelenlétében, szükség esetén hűtés közben és/vagy inertgáz, például nitrogénatmoszférában dolgozunk. Az igy keletkezett VT általános képletü vegyületben az X égy reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot, egy más reakcioképes észterezett hidroxilcsoporttá alakíthatjuk. így például egy klóratomot, a megfelelő klórvegyület, megfelelő Jódvagy brómreagenssel - ilyen megfelelő bróm- vagy Jódreagens főként egy szervetlen bromid- vagy ^odidsó, igy litiumbromid - élőnyösen megfelelő oldószer, például éter Jelenlétében történő kezelésével bróm- illetve Jodatomra cserélhetünk. A reakcióban az V általános képletü vegyület optikailag inaktiv cisz- és transz-izomerJét, akár ezek keverékét, vagy a megfelelő optikailag aktiv vegyuléteket'is használhatjuk. Egy keletkezett VT általános képletü racemátot az optikailag aktiv vegyületekre választhatunk azét. 1.4. lépés Egy II általános képletü kiindulási anyagot kapunk, ha egy VT általános képletü vegyületet, ahol X egy reakcioképes észterezett hidroxilcsoporto Jelent, egy megfelelő foszfin-vegyülettel, például egy tri-/rövldszenláncu/-alkil-19
