182016. lajstromszámú szabadalom • Fenil-alkánsav-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására

i 82.016

bepáróljuk. A visszamaradó narancsszinü olajat szilikagélen kromatografáljuk, 2,76 g cim szerinti észtert kapunk.

Infravörös spektrum: maximum 1758 oir. hullámazámnál.

NME spektrum: /cleuteroklor of orm/ cf'-értékek:

6,73^-7,45 /multiplet!, 13 H/j 3»03 /szingulétt, 2H/; 3,20 /dublett, J = 10,5 Hz, 1H/; 2,26 /multiplett, 1H/; 0,66 és 0,94 /két dublett, J = 6,6 Hz, 6H/.

4. példa

O^Izopropil-^-hidroxi-f enil/~ecetsav előállítása

40,0 g (f-izopropil-/4-metoxi-fenil/-acetonltril éa 200 ml 48 %-os hldrogén-bromid elegyét 14 órán át forraljuk 126-128 °C-on viaazafolyató hütő alatt. A melegítést olajfürdő segítségével végezzük. Ezután a reakcióelegyet jéggel éa vízzel hígítjuk, éterrel többször kirázzuk, az éteres oldatot vízzel mossuk, és bepároljuk. A visszamaradó szilárd anyagot 200 ml kloroformmal forraljuk, lehűtjük, azürjük éa szárítjuk. 23,8 g cim szerinti terméket kapunk, op. 172-174 °0.

Infravörös spektrum: /nujol/ 3250-2900 /széles maximum,-OH/; 1690 cm-1 /C=0/.

__ Hasonló módon állíthatjuk elő - alfa-etil-/4—metoxi-fenil/-aoetonitrilból Illetve alfa-/n-propil/-/4-metoxi-fenil/~ -acetonltrilből kiindulva - az alfa-etil-/4-hidroxi-fenil/-ecetsavat illetve az o£-/n-propll/-/4-hidroxi-fenil/-ecetsavat.

5. példa

0(-Iz opr opil-/4-/ di f1uor-met oxi/ -fen1l/-ec et sav előállítása

10,00 g /0,515 mól/ alfa-izopropil-/4-hidroxi-fenil/-ecetsav- 65 ml dioxán, 19,08 g /18,56 g 100 %-os, 0,464 mól/ nátrium-hidroxld és 30 ml víz elegyét 80 °C-ra melegítjük, mágneses keverővei keverjük, és 4 óra alatt az oldatba buborékoltatunk 46 g /0,532 mól/ klór-dlfluor-metánt. A reakcióelegyet 250 ml jeges vízbe öntjük, és az elegyet éterrel mossuk, koncentrált sósavoldattal pH = 3 értékig savanyítjuk, és 200 ml éterrel kirázzuk. Az éteres oldatot 100 ml vízzel egyszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd beparoljuk. A visszamaradó fehér, kenőcsös anyaghoz hexán és diklór-metán elegyét adjuk, a képződő elegyet szűrjük - ilyen módon eltávolítjuk a szilárd kiindulási anyagot. A szűriét bepárlásával

5,41 g barna olajat kapunk. A termék az NME spektrőszkópiás vizsgalat alapján legalább 85 %-os tisztaságú.

NME spektrum: /deuterokloroform-deuteropiridin/ ^-értékek:

7,43 /dublett, J =8,2 Hz, 2H/; 7,08 /dublett, J =8,2 Hz, 2H/j

6,57 /triplett, J = 74,3 Hz, lH/í 3,63 /szingulétt, szennyezés/;

3,25 /dublett, J = 10 Hz* lH/i 2,37 /multiplett, 1H/; 1,19 /dublett, J = 6,5 Hz, 3H/; 0,78 /dublett, J = 6,5 Hz, 3H/; 13,82 /szingulétt, 1H/.

Hasonló módon állíthatjuk elő -0s.-etil-/4-hidroxi-fenil/-ecetsavból illetve 0C-/n-propil-/4-hidroxi-fenil/-exetsavból kiindulva - az alfa-etil-/4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsavat illetve az alfa-/n-propll/-/4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsavat.

e