182016. lajstromszámú szabadalom • Fenil-alkánsav-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
182.016 /Ha/ általános képletü fenil-ecetsav-halogenidet egy /Illa/ általános képletü m-fenoxi-benzil-alkohollal reagáltatunk. A reakciót általában oldószerben - például dietil-éterben, benzolban vagy toluolban - végezzük, 10-30 °C közötti hőmérsékleten, aavmegkötőszer jelenlétében. SavmegkötőSzerként célszerűen ter-» cier-aminokat, előnyösen tr imetil-amint, trietil-amint vagy pi~s ridint alkalmazhatunk. A reakciót az A. reakcióvázlat szemlélteti. ahol a képletekben R és R2 jelentése az /I/ általános képletnél megadott, R, jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport. Az RCF20 ált alán os'3 képletü csoport meta- vagy para- helyzetű ahhoz a szénatomhoz képest, amelyhez az alkansav-csoport kapcsolódik. Az /la/ általános képletü vegyületeknek különböző optikai izomerjeik lehetnek. így az R, helyében hidrogénatomot tartalmazó /la/ általános képletü vegyületek R? azubsztituense királis szénatomot tartalmaz és ennek következtében d- és 1-izomer Íárok képződnek a szintézis során. Abban az esetben, ha R, jeentése alfa-ciano-csopo^t, a vegyület egy további királis szénatomot is tartalmaz, és igy egy további d- és 1-izomer pár jön létre. A kiindulási anyagként alkalmazott, az Ea helyén etil-, n-propil- vagy izopropilcsoportot tartalmazó. /Ha*/ általános képletü fenil-acetil-kloridőt, ahol R 'jelentése a fenti, /IV/ általános képletü toluol-származékból, ahol R jelentése a fenti állíthatjuk elő. A szintézis öt lépésből áll, es a B. reakcióvázlat szemlélteti. Először a /IV/ általános képletü toluol-származékot bróm-r mai, klórral, N-bróm-szukoinimiddel vagy más hal og éne z ős zerr el51 halogénezzük. A halogénezést célszerűen közömbös szerves oldószer, például széntetraklorid jelenlétében végezzük, és a reakció beindításához fénnyel történő megvilágítást, benzoil-peroxl dot vagy azo-bisz-izovajsav-nitrilt alkalmazunk. A kapott /V/ általános képletü benzil-halogenidet, ahol R jelentése a fenti, nátrium- vagy kálium-cianiddal reagáltatjuk dimetil-szulfoxid-, etanol vagy más oldószer jelenlétében, magasabb hőmérsékleten. A kapott /VI/ általános kepletü fenil-acetonitrllt, ahol R jelentése a fenti, könnyen alkilezhetjük valamely RpHal általános képletü alkil-halogeniddel, ahol R2 jelentése a fenti. Hal jelentése halogénatom, bázis és közömbös szerves oldószer jelenlétében. Ennél a reakciónál hasznos katalizátoroknak bizonyultak a polioxa-cikloalkének /koronaéterek/. A képződő /VTI/ általános képletü alfa-alkil-fenil-aceto^ nitrilt, ahol R és R2 jelentése a fenti, alkálifém-hidroxiddal hidrolizáljuk, alkllen-glikol és viz jelenlétében. A kapott /VIII/ általános képletü karbonsavat, ahol R, és R2 jelentése' a fenti, halogénezőszerrel, például tionil-kíoriddal kezeljük, előnyösen valamely aromás oldószer, igy benzol vagy toluol jelenlétében. Ilyen módón a /Ha*/ általános képletü kiindula-. si vegyülethez jutunk, ahol R, és R2 jelentése a fenti. Abban az esetben, ha olyan találmány szerinti vegyületeket kívánunk előállítani, ahol az RCRgO általános képletü csoport parahelyzetü, úgy is eljárhatunk - amint azt a 0. reakciósvázlat szemlélteti -, hogy egy /IX/ általános képletü szubsztí^ tuált-benzolt, ahol R jelentése a fenti, klóimétilezünk, és a kapott /X/ általános képletü benzil-kloridot, ahol R jelentése 4
