182016. lajstromszámú szabadalom • Fenil-alkánsav-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
182.016 a fenti, használjuk: fel az /V/ általános képletü vegyület helyett a /Ha/ általános képletü kiindulási anyag előállításához. A /IX/ általános képletü vegyület klórmetilezését parafor*maldehid vagy trioxán, cink-klorid és száraz sósav elegyével végezzük. Az alfa-alkil-/3-/vagy 4/-/trifluor-metoxi/-fenil-ecetsav m-fenoxl-benzil- és alfa-ciano-m-fenoxi-benzil-észtereinek előállításához szükséges alfa-alkil-/3-/vagy 4/-trifluor-metoxi/-fenil/-ecetsav-halogenidet úgy is szintetizálhatjuk, hogy m- vagy p-metoxi-fenil-acetonitrilból indulunk ki. így a /XI/ ' képletü metoxi-fenil-acetonitrlit alkll-halogeniddel reagáltatjuk, polioxa-cikloalkén és bázis jelenlétében. Természetesen nyilvánvaló, hogy m-metoxi-fenil-acetonitril alkalmazása esetén alfa-alkil-3-metoxi-fenil-acetonitrilt kapunk, mig /p-metoxi-fenil/-aceto-nitril használata esetén alfa-alkil-/4-metoxi-fenil/-acetonitrilhez jutunk. Magától értetődik, hogy a fenil-acetonltril fenil-csoportjához kapcsolódó metoxi-csoport helyzete megszabja a végtermék trifluor-metoxi-csoportjának a helyzetét. Az alkilezéssel kapott /XII/ általános képletü alfa-alkil-/3-/vagy 4/-metoxi-fenil/-acetonitrilt, ahol í?2 jelentése etil-, n-proçil- vagy izopropilcsoport. bór-tribromiddal reagáltatjuk előnyösen oldószer, igy diklor-metán jelenlétében. A képződő /XIII/ általános kepletü fenolt, ahol I?2 jelentése a fenti, tiofoszgénnel és bázissal reagáltatjuk, oldószer - igy kloroform - jelenlétében, és ilyen módon a /XIV/ általános képletü klór-tiohangyasav-észtert kapjuk, ahol E? jelentése a fenti. A /XIV/ általános képletü észtert molibdén-hexafluoriddal a /XV/ általános képletü alfa-alkil-/2-/vagy 4/-/trifluor-metoxi/-fenil/-acetonitrillé alakítjuk, ahol í?2 jelentése a fenti, majd etilén-glikollal, alkálifém-hidroxid és viz jelenlétében, a /XVI/ általánsa képletü alfa-alkil-/3-/vagy 4/-/trifluor-metoxi/-fenil/-ecetsavvá hidrolizáljuk. A /XVI/ általános képletü savat tionil-kioriddal alakítjuk a megfelelő /XVII/ általános képletü savkloriddá, ahol R2 jelentése a fenti. A reakciót aromás oldószer, igy benzol vagy toluol jelenlétében végezzük. A /Ha/ általános képletü kiindulási vegyületnek megfelelő /XVII/ általános képletü savklór időt m-fenoxi-benzil-alkohollal vagy alfa-ciano-m-fenoxi-benzil-alkohollal reagáltatjuk az /la’/ általános képletü vegyületté. A fenti reakciókat a D. reakcióvázlat szemlélteti. A képletekben Rp jelentése etil-, n-propil- vagy•izopropilcsoport, IU jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport. p Mig a B. reakcióvázlaton ábrázolt módszerek általánosan alkalmazhatók a találmány szerinti vegyületek előállítására, azt tapasztaltuk, hogy azoknál a nitril-vegyületeknél, ahol aa RCPpO-altalános képletü csoport jelentése HCPpO-csoport, aa alkalikus hidrolízis során HCPp-csoport hasadhat le. Vizsgála-t taink során azonban azt találtuk, hogy a lehasadt csoportot ismét bevihetjük a molekulába, ha a megfelelő fenolt klór-difluor-metánnal reagáltatjuk vizes lugoldat és dioxán elegyében. A HCPgO-csoportot tartalmazó vegyületek szintézisét az s
