182012. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált-7-oxo-PgI 1-származékok előállítására
182.012 0,72 hexán-etilaoetát 1:1 arányú elegyével futtatva, in /film/: 3100 /CH/, 1740, 1725 /c=0/, 1560, 1000-1200 chT1 /O-C-O/. 16. példa 6-Endo-iuüii űxl-7-oxo-17,18,19,20-tetr an ojc-16-fenoxi-PGI. - metilészter-ll,15-bisz/l-etoxi-etii/-éter x 320 mg /0,55 mmól/ V általános képletü 6~endo~metoxi~7— -hldroxl-17,18,19,20-betranor-16-fenoxi-PGIn-metilés zter-11,15- -bisz/l~etoxi-etil/~étert feloldunk 10 ml diklórmetánban és 300 rag piridin-króm/VI/-oxid komplex /Collina reagens/ hozzáadása után 2 órán át keverjük szobahöfokon. A továbbiakban az oldatot dekantáljuk a kiváló króm-sókról, vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk. A maradékként nyert nyers terméket szililcagél oszlopon hexán-etilacetát 3:1 arányú elegy ével kromatograf ál juk. így 255 mg /80 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. R^: 0,39 hexán-etilaoetát 3:1 arányú elegyével futtatva. lH ITT.TR /CDC1,/* 6,9-7,5 /5H,m,aromás/, 5,05 /l'H, m, C-9-H/, * 3,68 /3H,s,C00CII5/ 3,27 /3H,a ,-OCHj/. 17. példa 6-Meto;íi-7^-i’acetoxi-17,18,19,20-tetranor-16-/m-klór-fen- OXÍ/-PGI j^-me t i 1 és z t er 495 mg /I mmól/ II általános képletü 6P^ llPC-oxido-7#~acetoxi-17,lS,19,20-tetranor-16-/m-klór-fenoxi/-PGI,-etilésztert feloldunk 5 ml vízmentes metanolban és katalitikusxmennyiségü bór-trifluorid-éterát hozzáadása után a reakcióelegyet fél órán át keverjük szobahőfokon. A továbbiakban az 1. példa szerint eljárva 130 mg /26 %/ 6-exo-metoxi-_, és 315 mg /63 %/ 6-endo-metoxi cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. 6-exo-metoxl-III: Rf: 0,38 etilacetáttal futtatva 6-endo-metoxi-III: Rf: 0,33 etilacetáttal futtatva 18. példa 6-Metoxi-7^-acetoxi-13,14-didehidro-20-metil-PGI^-metliés z ter 1 g II általános képletü G0(, llGt-oxido-7$-acetoxi-13,14- didehidro-20-metil-PGI,-metilésztert feloldunk 10 ml metanolban és katalitikus mennyiségű bórtrifluorid-éterát hozzáadása után fél órán át keverjük szobahőfokon. A továbbiakban az 1. példa szerint eljárva 230 mg /23 %/ 6-exo-metoxi-, és 700 mg /70 %/ 6-endo-metoxi- cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. 6-exo-metoxi—III: R^: 0,42 etilaoefeáttal futtatva. 6-endo-metoxi-III: 0,37 etilacetáttal futtatva. A fenti kiviteli példák szerint eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket is: 6-metoxi-7-oxo-17,18,19,20-tetranor-16-/m-klór-fenoxi/—PGI,— -etllészter-ll,15-bisz/í-etoxi~etil/-észter, R^: 0,35 /3:1 arányú hexán-etilaoetát eleggyel/j 9
