182012. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált-7-oxo-PgI 1-származékok előállítására
182.012 13* példa 6-Metoxl-7-oxo-13,14-didehidxo-PGI,-metllésztex-11,15--diacetát 1 » 85 mg /0,2 ramól/ I általános képletü 6-metoxi~7-oxo~13, 14—didehidxo—PGI.—metilésztext feloldunk 1 ml pixidinben, majd 0,2 ml /2 mmól/ scetsav-anhidxid hozzáadása után a xeakcióelegyet 4- óxán át keverjük szobahőfokon. 3 ml vízzel hígítjuk 3x5 ml etilacetáttal extxaháljuk, az egyesített szexves részt, 1IT sósav-oldattal, vízzel, telített, vizes nátrium-hidxogén-kaxbonát-oldattal, végül telitett, vizes nátxium-klorid-oldattal mossuk. Nátrium-szulfáton száxltjuk, szüxjük, az oldószert ledesz^tilláljuk. így 97,3 rag /95 %/ cim szexinti vegyületet nyexünk kxomatogxáflásan egységes, színtelen olaj foxmájában. 0,6 hexán-etllacetát 2;1 axányu elegy ével futtatva 1H NI/IR /CDC1,/: 5,05-5,2 /3II, m/ 3,68 /3H,s ,-COOCII/, P 3,22 /3H, s,-C0H5/, 2,17,1,9 /2x3H,a,COCH5/;. 14-. példa 6-Metoxi-7^-acet,oxi-17,18,19,20-tetxanox-16-f enoxi-PGI,-' -metilésztex 1 4-60 mg /I mmól/ II általános képletü 6pC, lloC-oxido-7^ - acetoxi-17,18,19,20-tetxanox-16-fenoxi-PGI1-metllésztext feloldunk 5 ral metanolban és katalitikus mennyiségű bór txifluoxid-étexát hozzáadása után a xeakcióelegyet fél óxán át kevextetjük szobahöfokon. A továbbiakban az 1. példában leixtak alapján dolgozzuk fel a xeakcióelegyet. A maxadekként nyext olajat 4-0 g szilikagélen etilacetát-hexán 4:1 arányú elegyével kxomatogxafálva 90 mg /20 %/ 6-exo-metoxi-, és 360 mg /70 % / 6-endo-metoxi cim szex inti vegyületet nyexünk színtelen olaj foxmájában. 6-exo-metoxi-III: R^: 0,29 etilacetát-hexán 5*1 axányu elegyével futtatva hí NMR /0D01,/:cf6,8-7,3 /5H,m,aromás/ 3,68 /3H,s,000CH,/ 3,27 /3H,s,-OCH57. 6-endo-metoxi-III: Rf: 0,18 etilacetát-hexán 5*1 arányú elegyé^vel futtatva 1 hí mm /CDC1,A ^6,8-7,2 /5H,m,aromás/ 3,60 /3H,s ,000011*/ 3,17 /3H,s,-0Ciy 15. példa 6-Endo-met oxi-7^-acet oxi-17 « 5-8,19,20-t etxanox-16-f enoxi'— -PGI^-metiléeztex-ll,I5-biaz/l-etoxi-etil/-étex 250 mg /0,5 ramól/ III általános képletü 6-endo-metoxi-7 acetoxi-17,18,19,20-tetxanox-16-fenoxi-PGI-,-metilésztext feloldunk 4 ml diklóxmetánban és az oldathoz 1,5 ml etil-vinil-étert /VII képletü vegyület/ és katalitikus mennyiségű p-toluol-szulfonsavat adunk. A xeakcióelegyet 15 percig kevextetjük szobahöfokon. A továbbiakban a 7» példa szerint járunk el. így 320 mg /9ö",v/ cim szerinti vegyületet nyexünk színtelen olaj formájában. v 8
