182012. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált-7-oxo-PgI 1-származékok előállítására
182.012 képletü metil-ketált feloldunk 10 ml metanolban és a reakclóelogyhez katalitikus mennyiségü p-toluol-szulfonsavat adunk. Az oldatot saobahöfokon 1 órán at keverjük, majd az oldószert vákuumban lede3ztilláljuk. A maradékot feloldjuk etilacetátban, az etilacetátoa oldatot telitett, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, vízzel, végül telített, vizes nátrium-kiorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, az oldószert ledesztilláljuk. A maradók olajat 15 g szilikagélen benzol-etilacetát 2tl arányú elegyével kromatografáljuk. így 117 mg /85 %/ óim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. I?£Í 0,Já etilacetáttal futtatva *TI NÎ.IR /ODCIj/: 5,6? /COOCHj/, 5,17 /COII?/ IR /film/: 5550 cm“1 /OH/, 1755 cm“1 /C=0/ 11. példa 6-Metoxi-7-oxo-15,14-dideh.idr o-PGI^-metilés zter-11,15- -bisz/terc-butil-dimetil-szilil/-éter 225 nig /0,55 mmól/ V képletü 6-netoxí-7-hidroxi-15,14—didehidro-PGI,-metilészter-11,15~bisz/terc-butl1-dlmetil-szilil/-étert feloldunk 2 ml diklórmetánban é3 az oldathoz 200 mg/0,9 mmól/ piridinium-klórkromátot adunk. A reakcióelegyet nátrium-acetáttal történő pufferolás után 5 órán át szobahőfokon keverjük. A reakcióelegyet szűrjük, diklórmetánnal mossuk, az egyesitett szürletet bepároljuk. A maradékot 20 g szilikagélen hexán-etilacetát 15:1 arányú elegyével kromatografáljuk. így 179 mg /80 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. Rf: 0,65 hexán-etilacetát 8:1 arányú elegyével futtatva •4l MSB /CDClj/: 5,71 /3II,C00GH5/, 5,27 /5H, -OCHj/, 5,09 /III, 0-9-11/, é-,1-4,5 /2H, C—11-H/, C-15-H/, 0,68 /ISII, terc-butil/. 12. példa 6-Ilet 0x1-7-0X0-15,14-didehídro-PGI^-metilészter 150 mg /0,25 mmól/ I általános képletü 6-metoxi~7~oxo-I5,14—àidehidro-PGI-,-met ilés zter-11,15-bisz/terc-butil-dimetil-szilil/-étert feloldunk 4 ml tetrahidrofuránban és 120 mg /0,46 mmól/ tetrabutil-amraónium-fluorid hozzáadása után 5 órán át keverjük szobahőfokon. Az oldószert vákuumban ledesz ti Háljuk, a maradékot 10 ml etilacetátban oldjuk, az oldatot vízzel, majd telitett? vizes nátrium-klórid-oldattál mossuk, vízmentes nátriura-szulfattal szárítjuk, szürjükj-az oldószert ledesztilláljuk. A maradók olajat 8 g szilikagélen etilacetát-hexán 2:1 arányú elegyével kromatografáljuk. így 85 m^ /90 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. R^: 0,48 etilacetát-hexán 2:1 arányú elegyével futtatva Hî.îR /GDGl^/: 5,05 AH, m, 0-9-H/, 5,68'/5H, a, COOCHj/, 5,22 /511, a, -0GH5/. 7
