182012. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált-7-oxo-PgI 1-származékok előállítására
182.012 ( » j.1 .. «LC i Q G-I.Iet; oxl~7$-3ce t o;:i -3 ’GI, -met i 1 és zter-11, 15-biss/tetrah i d r o p i r au - 2 - i 1/ - é t e r 5/0 mg /1,24 niiiióX/ 1. példa szerint előállított III általános kópletü vogyüleíet feloldunk 5 tnl vízmentes diklórmetánban és az oldathoz adunk 1,15 ml /12,4 mmól/ vízmentes 3,4-dihldro-2II-piráht én katalitikus mennyis égü p-toluol-szulf onsavat. A reakcióelcgyet 10 percig keverjük szobahőíokon, 50 ml etilacetáttal hígítjuk, az etilacetátos oldatot telített, vizes nútrium-hidrogén-karbonát-oldattal, vizzel, végül telített, vizes nátriui.1-klórld-oldattál mossuk. Vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, 3zürjük, az oldószert ledesztilláljuk. Içy 831 mg /nyers termék/ cim szerinti vegyületet nyerünk vilagossárga olaj formájában. R^: 0,53 benzol-etilacetát Isi arányú elegyével futtatva. IR /film/: 1740 cm“1 /C=0/., 1000-1200 cm~l /C-CH-0/. A fenti módon előállított cim szerinti vegyületet tisztítás nélkül vihetjük a következő reakcióba. 8. példa G-Metoxi-7/J-hidroxl-PGI,-met ilés zter-11,15-bisz/tetrahidropirán-2-il/-éter x 831 mg /1,32 mmól/ 7« példa szerint nyert IV általános képletü vegyületet feloldunk 8 ml metanolban és az oldathoz katalitikus mennyiségű frissen izzított kálium-karbonátot adunk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőfokon keverjük, majd a 3*példában leírtak alapján feldolgozzuk. A maradék olajat 40 g szilikagélen benzol-etilacetát 1:1 arányú elegyével krómatográfáljuk. így 471 mg /65 %/ óim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. Rf: 0,35 benzol-etilacetát 1:1 arányú elegyével futtatva IR /film/: 3350 cm“1 /OH/, 1755 cm"1 /C=0/, 100-1200 cm"1 /O-CH-O/ 9. példa 6-Met oxi-7-oxo-PGI, -met liés zt er-11,15-b i s z/t e tr ahidr 0- -pirán-2-il/-éter i 344 mg /0,59 mmól/ 8. példa szerint nyert V általános képletü vegyületet feloldunk 3,5 ml diklórmetánban és 254 mg /1,18 mmól/ piridinium-klórkromátot adunk hozzá. A reakcióelegyet nátrium-acetáttal történő pufferolás után öt órán át szobahőfokon keverjük. A reakcióelegy feldolgozását az 5» példában leírtak szerint végezzük. A nyers terméket 30 g szilikagélen benzol-etil-acetát 1:1 arányú elegyével kromatografáljuk, így 275 mç /80 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában.. ~ w ... • — ......v Rf: 0,57 benzol-etilacetát 1:1 arányú elegyével futtatva. IR /film/: I73O-I74O cm"1 /C=0/, 1000-1200 cm"1 /C-CH-0/ 10. példa 6-Metoxi-7-oxo-PGI^-metiléazter 194 mg /0,33 mmól/ 9» példa szerint nyert I általános 6
