182012. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált-7-oxo-PgI 1-származékok előállítására
182.012 az oldószert ledesztilláljuk. A maradék olajat 20 g szilikagélen hexán-etilacetát 4*1 arányú elegyével kromatografáljuk. így 150 mg /80 íV óim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. R^* 0,5 hexán-etilacetát 4:1 arányú eleggyel futtatva. IR /film/ 335 0 cm"*1, /OH/ 4. példa 6,7Æ-Dihidroxi~PGI,-met ilészter-llj^-bisz/terc-butil-dimetil-s zilil/-éter 200 mg/ 0,29 rmnól/ 2. pé^da szerint kapott IV általános képletü szilil-étert feloldunk 2 ml metanolban és az oldathoz 50 mg frissen izzított kálium-karbonátot adunk. A reakcióelegyet 48 órán át keverjük szobahöfokon. A reakcióelegyet a 3« példa szerint dolgozzuk fel. A nyers terméket 20 g szilikagélen hexán-etilacetát 2*1 arányú elegyével krómatográfáijuk. így 113 mg /60 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. Rf* 0,1 hexán-etilacetát 4*1 arányú elegyével futtatva. lH NMR 3,67 /3H, COOCHj/, 5. példa 6-Metoxi-7-oxo-PGI1-metilés zter-11,15-bisz/terc-butil-diraetil-szilil/-éter 1 75 mg /0,11 mmól/ V általános képletü vegyületet /3* pél~> da terméke/ feloldunk 0,7 ml diklórmetanban és az oldathoz 63 mg /0,29 mól/ piridinium-klórkromátot adunk. A reakcióelegyet nátrium-acetáttal történő pufferolása Után öt órán át szobahőfokon keverjük. A reakcióelegyet szűrjük, diklórmetánnal mossuk, az egyesitett szürletet bepároljuk. A maradé-' kot 10 g szilikagélen hexán-etilacetát 12*1 arányú elegyével 1er ómat ogr af ál j uk. így 56 mç /75 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. Rf* 0,59 hexán-etilacetát 7*1 arányú elegyével futtatva. IR /film/* 1735 cm-1 /C=0/, 1000-1250 om*“l /0-C-O/. 6. példa 6—Hidroxi-7-oxo-PGI.-met ilés zter-11,15-b isz/ter c-b ut i1- dimetil-szilil/-éter x 50 mg /0,08 mmól/ 4. példa Szerint készített V általános képletü szilil-étert feloldunk 0,5 ml diklórmetánban és 45 mg /0,21 mmól/ piridinium-klórkromátot, adunk hozzá......t A reakcióelegyet hat órán keresztül szobahőfokon keverjük. À reakcióelegyet az 5« példa szerint feldolgozva, a nyers termé-> két 10 g szilikagélen étilacetát-hexán 1*1 arányú elegyével eluálva 37 m^ /75 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. Rjj* 0,55 etilacetát-hexán 1*1 arányú elegyével futtatva. IR /film/* 3300 cm"l /OH/, 1730 cm"*1 /C=0/ 5
