182009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirido [1,2-a] pirimidinek, pirrolo [1,2-a] pirimidinek azepino [1,2-a] pirimidinek előállítására
182.009 feldolgozásánál előnyösen úgy járhatunk el. hogy a re a ke lóé legyet viszel hígítjuk, majd 10 vegyesszázalékos lugoldatfcal, előnyösen nátriumhidroxiddal, hűtés közben semlegesítjük, a reakolóelegyből kivált kristályokat például szűréssel vagy cent, xlfugálásaal nyerhetjük ki. Elvégezhetjük a kondenzációs reakciót oly módon is, hogy oldószerként fősz for tri klórid-oxidot alkalmazunk, és ezáltal a kondenzációhoz szükséges polifoszforsav mennyiségét csökkenthetjük. A reakcióelegy feldolgozásánál a reakcióelegyet alkohollal bontjuk meg és a lehűtött reakcióelegyből hldroklorld só válik ki kristályosán, melyet például szűréssel nyerhetünk ki. Elvégezhetjük a reakcióelegy megbontását foszfortriklorid-oxid jelenlétében végzett gyürűzárási reakciónál vizes lúg oldattal is. Ez esetben a gyürüzárt vegyületet bázis formában kapjuk meg, A gyürüzáráai reakciót 20-250öÓ közötti hőmérsékleten, előnyösen 80-160°C közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. A /II/ általános képletü 2-amino-piridin-hidrogénhalogenidjelnek a /111/ általános képletü ciklusos oxo-vegyülettel való kondenzálását előnyösen aromás tercier nitrogén tartalmú bázis jelenlétében hajthatjuk végre. Aromás tercier nitrogén tartalmú házisként piridint alkalmazhatunk. A reakciót előnyösen az alkalmazott bázis forráspontján hajtjuk végre. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson beparoljuk es a kapott maradékot alkoholból kristályosítjuk. így a hidrogénhalogenidekhez jutunk. Kívánt esetben, szokásos módszerekkel, a hidrogénhalogenidekből a bázist felszabadíthatjuk. A b., vagy o. eljárásnál iners oldószerként alkoholokat /előnyösen metanolt, etanolt stb./, aromás szénhidrogéneket /benzolt, toluolt, xilolt/. halogénezett szénhidrogéneket /kloroformot, diklórmetánt / klórbenzolt, széntet rakloridot/, ketonokat /aoetont, etil-metil-ketont/, észtereket /például etilacetátot/ alkalmazhatunk. A reakciót előnyösen az iners oldószer forráspontján végezzük. A reakcióelegy bepárlása után kapott maradékot megfelelő oldószerből vagy oldószerelegyből kristályosítjuk. A o., eljárásváltozat szerint a reakciót végrehajthatjuk savas kondenzálószer jelenlétében is. Savas kondenzálószerként polifoszforsavat alkalmazunk. A reakciót 20-250°0 közötti, előnyösen 80-160°0 hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakoióelegy feldolgozásánál előnyösen úgy járhatunk el, hogy előbb vizzel higitjuk majd lugoldattal előnyösen 10 vegyes százalékos nátriumhidroxid oldattal semlegesitünK. A kivált kristályokat például szűréssel távolíthatjuk el. Ha az /I/ általános képletü vegyületben B jelentése nitro-csoport, akkor a redukciót elvégezhetjük fém-vassal vizes közegben a Béchamp-redukció körülményéi között, mely sőrém a nitro-csoport amino-csoporttá redukálódik. Katalitikus hidrogénez ésné/ palládium, Baney-nikkel vagy platina, platinaoxid, előnyösen palládium vagy Eaney-nikkel katalizátorokat alkalmazhatunk. ~ ~ .. '—— A hidrogénezést előnyösen 0-50°C hőmérséklet között, at-* moszférikus nyomástól 10 atmoszféra túlnyomásig, iners oldószer jelenlétében végezhetjük. Iners oldószerként előnyösen alkoholokat alkalmazhatunk. A redukált terméket a katalizátor kiszűrése után, és a kapott ’ oldat bepáuclásával izolálhatjuk, A komplex fémhidridekkel végezett redukciónál nátriumcianobórhidridet, nátrium-bisz-/2-met-6
