182008. lajstromszámú szabadalom • 2-klór 3, 5-diód-piridin -származékot hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a piridinszármazékok előállítására
182.008 alaposan leszivatjuk. Ezután etanollal mossuk és 100-110°-on szárítjuk. Kitermelés 266 g /96 %/• A termék 2§0° fölött bomli|:. 2. példa 2-Klór-2,5-dijód-4-acetoxi-piridin 191 g /0,5 mól/ 2-kiór-3,5-dijód-4-hidroxi-piridint 400 ] ml ecetsavanhidridbe szuszpendalunk, majd 30 percig visszafolyátás közben forraljuk. Viztiszta oldatot kapunk, amit lehűlés Uy tán 5 liter vízhez keverünk, A kivált szilárd anyagot leazivatjuk, vízzel mossuk és 50-602on szárítjuk. Kitermelés 192 g /91%/. A termék olvadáspontja etanolbol átkrlstályosltva 127- 128°. 3* példa 2-Klór-3 » 5-di jód-4-hidr oxi-pir1dln-nát r i ums 6 281,5 g /I mól/ 2-klór-2.5-dijód-4-hidroxi-piridint hozzáadunk 2p g /I mól/ nátrium 200 ml metanollal készült oldatához. A kapott oldatból toluol folyamatos hozzáadása közben a metanolt maradéktalanul ledesztilláljuk. Színtelen por válik ki, amit leszivatunk, és szárítunk. A kitermelés mennyiségi. 4. példa 2-Klór-2,5-dijód-4-/metoxi-karbonil-oxi/-piridin 38.1 g /0.1 mól/ 2-klór-3,5-dijód-4-hidroxl-piridint. 15 g /0,15 mól/ klór-hangyasav-metil-észtert és 27,6 g /0,2 mól/ káli um-karbonátot 300 ml acetonitrilben 3 óra hosszat visszafolyatáa közben forralunk. Lehűlés után a reakoiókeveréket vízbe öntjük, metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist 1 , %-oa nátrium-hidroxid oldattal és vízzel kirázzuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olaj lehűlés közben kristályos tömeggé szilárdul, amit ciklohexánból átkristályosithatunk. Kitermelés 35 g /82,7 %/. Olvadáspontja 74-75°. 5. példa 2-Klór-3 >5-dijód-4-/N,N-dimetil-karbamoil-oxi/-pir idin 8.1 g /0,02 mól/ példa szerinti nátriumsót 4,2 g /0,04 mól/ dimetll-karbamidsav-kloriddal 50 ml toluolban keverés közben 20 óra hosszat forralunk. Ezután a maradékot kiszűrjük, a lehűtött oldatot 0,5 g nátrium-hidroxid oldattal és vízzel kirázzuk és bepároljuk. A visszamaradó olaj dörzsölés hatására megszilárdul, és etilacetátból kristályosítható. Kitermelés 6 g /64 %/. Olvadáspontja 148-149°. 6. példa 2-K16r-3,5-di j 6d-4-hÍ dr oxi-pir idin a/ 129»5 g /I mól/ 2-klór-4-hidroxi-piridint és 203|2 g /0,8 mól/ jódot 1,6 liter etanol és 400 ml, 20 %-oa kénsav keverékében keverés közben szuszpendálunk. A reakciókeveréket 60°_ ra melegítjük és 30 pero alatt hozzácsepegtetjük 8,6 g kálium-jodát 200 ml vízzel készült oldatát. Ezután további 30 percig viszzafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, és nátrium-hidrogén-szulfit 20,ml, telitett vizes oldatának hozzácsepegtetésével ■ 5
