181869. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagát képező szulfonamid-származékok előállítására

9

181869

10

N- [ (4,6- dimetil-pirimiain-2-il)-amino-karbonil]-2-nitro-benzolszulfonamid és 0,2 g 5% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor 50 ml j-e^anollal készült szuszpenzióját 1 órán át rázatjuk, majd szűrjük és a kiszűrt csapadékot — amely a katalizátorból és az előállítani kívánt vegyületből áll - 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal keverjük. Az utóbbi keverék szűrése, majd a kapott szűrlet pH-jának sósavval 3-ra való beállítása után a kívánt termék csapódik ki. Szűrés és szárítás után olvadáspontja 212—216°C, infravörös spektrumában pedig 3200 cm'1-nél és 3300 cm"1 -nél abszorpciós maximumok észlelhetők, ami összhangban van várt szerkezetével. Tömegspektrumában 198-as és 123-as részek észlelhetők, amelyek megfelelnek az amino-fenil-szulfonil-izocianátrésznek, illetve 2-amino-4,6- -dimetil-pirimidin-résznek — a várt szerkezettel összhangban.

7. példa

2- Amino-N-[(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonilj-benzolszulfonamid előállítása

Parr-féle hidrogénező berendezésben szobahőmérsékleten és 2,8 atm hidrogéngáz-nyomáson 2 g N - [ ( 4 - me toxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-2-nitro-benzolszulfonamid-nátriumsó és 0,2 g 10% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor 25 ml jégecettel készült szuszpenzióját 24 órán át rázatjuk, amely idő elteltével már nem figyelhető meg további nyomásesés. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, majd a szürletet sztrippeljük kis mennyiségű terméket kapva. A kiszűrt csapadékot — amely a termék fő mennyiségét és a katalizátort tartalmazza — 20 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal keverjük, majd szűrjük és a szűrletet a jégecetes szűrlettel kombináljuk. Újabb szűrés után a kapott bázikus kémhatású oldat pH-ját híg sósavoldattal

3- ra beállítjuk a termék kicsapása céljából. Szűrés és szárítás után olyan terméket kapunk, amely 160 °C-on hevítve fizikai megjelenésében változást szenved és olvadáspontja ezt követően 210—215 °C. Infravörös spektrumában megtalálhatók az aminocsoportnak megfelelő abszorpciós csúcsok 3300 cm'1-nél és 3400 cm'1 -nél, illetve az amino-karbonil-szulfonamido-csoportnak megfelelő abszorpciós csúcsok 1550, 1600, 1690, és 1700 cm'1-nél. Az így kapott termék kielégítően tiszta ahhoz, hogy a találmány értelmében további műveleteknek vessük alá.

8. példa

5-Amino-N-[(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-2-metil-benzolszulfonamid előálb'tása

Parr-féle hidrogénező berendezésben szobahőmérsékleten és 2,8 atm hidrogéngáz-nyomáson 8 g N-[(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-2-metil-5-nitro-benzolszulfonamid és 0,5 g 10% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor 150 ml jégecettel készült szuszpenzióját 10 órán át

rázatjuk. Ezután már nem figyelhető meg nyomásesés a rendszerben. A termék - amelyet a 7. példában ismertetett módon különítünk el — bomlás közben 160°C-on olvad. Tisztasága kielégítő 5 ahhoz, hogy a találmány értelmében további műveleteknek vessük alá.

Az F reakcióvázlat szerinti reagáltatás ismertetése kapcsán megadott reakciókörülmények között állíthatók elő (I) általános képletű amido-származé- 10 kok. így például a 7. példában ismertetett módon előállított vegyidet a következőkben leírt módon alakítható át 2-acetamido-N-[(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)- amino-karbonilj-benzolszulfonamiddá.

3,4 g 2-amino-N-[(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)- 15 -amino-karbonilj-benzolszulfonamid 200 ml metilén-kloriddal készült oldatához 0,9 g acetil-kloridból, 0,9 g piridinből és 25 ml metilén-kloridból álló oldatot adunk, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 napon át keverjük. Ezután a reak- 20 cióelegyet azonos térfogatú vízzel többször mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. így az említett 161-162 °C olvadáspontú vegyületet kapjuk, amely további tisztítás nélkül a találmány szerinti herbicid készítményekben felhasz- 25 nálható.

Az előző példákban ismertetett módszerekkel vagy ezekkel analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek:

30 Képlet száma Olvadáspont °C-ban

(XII)

150-152

(XIII)

188-190

(XIV)

147-150

35 (XV)

204-213

XVI)

205-212

(XVII)

162-164

(XVIII)

178-179

(XIX)

141-142

40 (XX)

152-155

(XXI)

216-218

(XXII)

155-157

(XXIII)

175-178

(XXIV)

161-162

45 (XXV)

188-189

(XXVII)

120 (bomlik)

(XXVIII)

235

(XXIX)

155-159

(XXX)

147-157

50 (XXXI)

138-144

(XXXII)

160 (bomlik)

(XXXIV)

210-213

(XXXV)

170-175

(XXXVI)

104-106

55 ------Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények ismert módon, a komponensek összekeverése útján állíthatók elő. Az ilyen herbicid készítmények közé tartoznak például a porozó- 60 szerek a szemcsés készítmények, a pelletek, oldatok, szuszpenziók, emulziók, nedvesíthető porkészítmények és az emulgeálható koncentrátumok. Ezek közül a készítmények közül számos készítmény közvetlenül felhasználható. A permetezhető 65 készítmények megfelelő közeggel hígíthatok és hek5