181869. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagát képező szulfonamid-származékok előállítására
7 181869 8 31 (1905)] valamelyike szerint állíthatók elő. Ha Rj nitrocsoportot jelent, akkor a klóratom helyettesítése egy alkalmas szekunder amin és 54dór-2-nitro-benzolszulfonamid egy alkalmas oldószerben, például etanolban végzett reagáltatása útján a (II-b) általános képletű vegyület előállításához szükséges kiindulási anyagot szolgáltatja (lásd az M reakcióvázlatot). Az 5-klór-2-nitro-benzolszulfonamid Topliss, J. G. és munkatársai módszerével [J. Med. Chem., 6, 122 (1963)] állítható elő. Az aminocsoporttal helyettesített heterociklusos vegyületek szintézisének áttekintését adja a „The Chemistry of Heterocyclic Compounds” című sorozat, amely az Interscience Publ. (New-York — London) kiadó gondozásában jelent meg. így például a 2-amino-piridimineket az említett sorozat 1962-ben megjelent XVI. kötetében - amelynek címe „The Pyrimidines” — Brown, D. J. ismerteti. A 2-amino-1,3,5-triazinok szintézisét Smolin, E. M. és Rapaport, L. által az említett sorozat 1959-ben megjelent XIII., „S-Triazines and Derivatives” című kötetében ismertetett módszerek valamelyikével lehet végrehajtani. A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 3-Izocianáto-N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5--triazin-2-il)-amino-karbonil]-benzolszulfonamid előállítása Szobahőmérsékleten 21 g 3-izocianáto-fenil-szulfonil-izocianát 250 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatához kis adagokban 14 g 2-amino-4- -metoxi-6-metil-l,3,5-triazint adunk, majd a kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Az így képződött fehér csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd vákuumban szárítjuk. így a 260 °C olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek infravörös spektrumában 2210cm_1-nél abszorpciós maximum észlelhető, ami annyit jelent, hogy a kapott végtermék valóban egy izocianátocsoportot tartalmaz. 2. példa 3-1 /(4-Metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-amino-szulfonil]-fenil I-karbamidsav-metil-észter előállítása Szobahőmérsékleten keverés közben 2,1 g 3-izocianáto-fenil-szulfonil-izocianát 30 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatához kis adagokban 1,4 g 2- -amino-4-metoxi-6-metil-pirimidint adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 16 órán át ugyanezen a hőmérsékleten keverjük és a keverés befejezése után 1 g vízmentes metanolt adunk hozzá. Az oldószer elpárologtatásakor gélszerű termék marad vissza, amely megszilárdul dietil-éterrel végzett eldörzsöléskor. Ezt követően mért olvadáspontja 120 °C (bomlik). 3- l[/(4-Metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-amino-szulfonil]-fenil 1- -karbamidsav-1 -metil-etil-észter előállítása Élénk keverés közben 2,3 g 3-izocianáto-fenil-szulfonil-izocianát 50 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához kis adagokban 1,4 g 2-amino-4-metoxi-6-metil-pirimidint adunk, majd az adagolása befejezése után a reakcióelegyet még további 3 órán át élénken keverjük. A köztitermékként így kapott 3-izocianáto-N-[(4-metoxi-6- metil-pirimidin- 2 - i 1)- a mino-karbonil ]-benzolszulfonamidot ezután továbbreagáltatjuk 1 g 2-propanol adagolása és az így kapott reakcióelegy további 16 órán át végzett keverése útján. A reakcióelegy szűrése, majd a szűrlet bepárlása után a 173-180 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 3. példa 4. példa 3-(3,3-Dimetil-ureido)-4-[(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-benzolszulfonamid előállítása A 3. példában ismertetett módon elkészítjük a 3-izocianáto-N-[(4-metoxi-6-metil-pirimidin-4-il)- amino-karbonil]-benzolszulfonamid oldatát, majd keverés közben hozzáadunk 0,5 ml cseppfolyósított vízmentes dimetil-amint. Az így kapott reakcióelegyet ezután 16 órán át keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük. Ezt a nyers terméket ezután vízben oldjuk a pH-t 50%-os nátrium-hidroxid-oldat adagolása útján 13-ra beállítva, a kapott oldatot szűrjük és a szűrlet pH-ját 3-ra beállítva a 147—157 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kicsapjuk. 5. példa 3-(3-terc-Butil-ureido)-N-[(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il>amino-karbonil]-benzolszulfonamid előállítása 3-Izocianáto-N-{(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)amino-karbonil]-benzolszulfonamidnak a 3. példában ismertetett módon előállított oldatához szobahőmérsékleten keverés közben 0,8 g terc-butil-amint adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 16 órán át keverjük, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük. így a 137—145 C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 6. példa 2-Amino-N- [(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonilj-benzolszulfonamid előállítása Parr-féle hidrogénező berendezésben szobahőmérsékleten 2,8 atm hidrogéngáz-nyomás alatt 1 g 5 10 15 >0 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
