181868. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazol- származékok előállítására
13 181868 14 számított: C =51,69%, H =3,75%, N = 5,24%; talált: C =52,10%, H=3,80%, N = 5,10%. Elemzési eredmények a C23H20F6N2O4S képlet alapján: 14. példa 1 -Benzolszulfonil-4,5-difenil-2-(l ,1,2,2- •tetrafluor-etiltio)-imidazol 0°C-on keverés közben 7,0 g (0,02 mól) 4,5- -difenil-2-( 1,1,2,2-tetrafluor-etiltio)-imidazol 50 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatához 3,4 g (0,03 mól) kálium-terc-butilátot adunk, majd a kapott keveréket ugyanezen a hőmérsékleten 5 percen át keverjük és ezután 5,3 g (0,03 mól) benzolszulfonil-klorid 50 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatát adjuk hozzá cseppenként. A reakcióelegyet ezután 0 C-on 1 órán át, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, ezt követően pedig jéghideg vízbe öntjük, és a kivált nyers terméket kiszűrjük, majd vízzel és hexánnal mossuk, amikor is 12,4 g mennyiségben sárgásbarna csapadékot kapunk. A nyers terméket ezután szilikagélen toluollal eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, amikor is 7,2 g mennyiségben fehér kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja metil-ciklohexánból végzett átkristályosítás után 171,5— -172,5 °C. Elemzési eredmények a C23Hi6F4N202S2 képlet alapján: számított: C = 56,09%, H = 3,27%, N = 5,69% talált: C = 56,45%, H = 3,332%, N = 5,65%. 15. példa 1 -Acetil-4,5-difenil-2-( 1,1,2,2-tetrafluor-etiltio)-imidazol 1,8 g (0,005 mól) 4,5-difenil-2-(l,l,2,2-tetrafiuor-etiltio)-imidazol és 25 ml ecetsavanhidrid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 7 órán át forraljuk, majd lehűljük és szobahőmérsékleten 4 napon át keverjük. A reagálatlan ecetsavanhidrid és a képződött ecetsav nagy részét ezután közel 0,5 mmHg nyomáson eltávolítjuk, majd a kapott fehér csapadékot szilikagélen toluollal eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, amikor is 0,8 g mennyiségben a fehér színű cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja hexánból végzett átkristályosítás után 143—144 °C. Elemzési eredmények a Ci9H14F4N2OS képlet alapján: számított: C =57,86%, H =3,58%, N = 7,10%, talált: C =57,80%, H =3,47%, N = 7,25%. 4,5-Difenil-2-( 1,1,2,2-tetrafluor-etiltio)-l - -(2-tetrahidrofuranil)-imidazol Keverés közben szobahőmérsékleten 1,8 g (0,005 mól) 4,5-difenil-2-(l ,1,2,2-tetrafluor-etiltio)-imidazol és 5 g (0,05 mól) trietil-amin 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához cseppenként hozzáadunk olyan 2-klór-tetrahidrofurán-oldatot, amelyet úgy állítottunk elő, hogy 30 ml tetrahidrofuránhoz 2,4 g (0,018 mól) szulfuril-kloridot adtunk és megvártuk, míg az exoterm reakció következtében fölmelegedett oldat szobahőmérsékletre hűlt. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 4 napon át keverjük, majd fölös mennyiségű nátrium-hidrogén-karbonátot tartalmazó jéghideg vízbe öntjük. A vizes elegyet ezután metilén-kloriddal extraháljuk, majd az extraktumot szárítjuk, bepároljuk, a kristályos maradékot pedig szilikagélen toluollal eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. így 1,6 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja metil-c klohexánból végzett átkristályosítás után 145— -146 °C. Elemzési eredmények a C21H)8F4N2OS képlet alapján: számított: C =59,71%, H =4,30%, N =6,63%; talált: C =60,05%, H =4,41%, N = 6,66%. 16. példa 17. példa l-Benzolszulfonil-4,5-bisz-(4-fluor-fenil)-2- -ti ifluormetiltio-imidazol a) 0°C-on keverés közben 10,0 g (0,04 mól) 4,5-bisz-(4-fluor-fenil)-imidazol és 4,8 g (0,043 mól) kálium-terc-butilát 150 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatához cseppenként hozzáadjuk 7,6 g (0,043 mól) benzolszulfonil-klorid 25 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatát, majd a kapott reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten 1 órán át, utána pedig szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet jéghideg vízbe öntjük, majd a kivált csapadékot elkülönítjük és levegőn szárítjuk, amikor is 15,2 g mennyiségben 172— —175 °C olvadáspontú terméket kapunk. Ezt azután toluol és metil-ciklohexán elegyéből átkristályosítjuk, amikor is 12,3 g mennyiségben 161—182° C olvadáspontú fehér csapadékként 1- -benzolszulfonil-4,5-bisz-(4-fluor-fenil)-imidazolt kapunk. Elemzési eredmények a C2 ]H14F2N202S képlet alapján: számított: C = 63,63%, H = 3,56%, N = 7,07%; talált: C =63,47%, H=3,63%, N = 6,97%. b) —78 °C-on nitrogéngáz-atmoszférában keverés közben az a) lépésben kapott vegyületből 5,9 g 7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
