181868. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazol- származékok előállítására
11 181868 12 dietiléteres fázist 10%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A 7,8 g mennyiségű maradékot szilikagélen toluollal eluálva kromatografáljuk, amikor is 0,8 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja metil-ciklohexánból végzett átkristályosítás után 133-133,5 °C. Elemzési eredmények a C20H17F4N3S2 képlet alapján: számított: C =54,67%, H =3,87%, N =9,57%; talált: C =54,30%, H=3,84%, N =9,38%. 10. példa 1 -(N ,N-Dietil-karbamoil)-4,5-difenil-2-( 1,1,2,2- -tetrafluor-etiltio)-imidazol 2,0 g (0,006 mól) 4,5-difenil-2-(l,l,2,2-tetrafluor-etiltio)-imidazol és 10,0 g (0,074 mól) dietil-karbamoil-klorid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át forraljuk, majd a fölös dietil-karbamoil-kloridot (nagyvákuumot alkalmazva forralással eltávolítjuk. A maradékot szilikagélen toluollal eluálva kromatografáljuk, amikor is 1,5 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja metil-ciklohexánból végzett átkristályosítás után 108-109 °C. Elemzési eredmények a C22H2iF4N3OS képlet alapján: számított: C = 58,54%, H =4,66%, N = 9,31%; talált: C = 58,33%, H = 4,72%, N = 9,27%. 11. példa N-Metil-N-metilaminokarbonil-4,5-difenil-2-( 1,1,2,2-tetrafluor-etiltio)-imidazol-1 -karboxamid 15,0 g (0,263 mól) metil-izocianát és 5,0 g (0,014 mól) 4,5-difenil-2-(l,l,2,2-tetrafluor-etiltio)-imidazol 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához katalitikus mennyiségű kálium-terc-butilátot adunk, majd a reakcióelegyet néhány órán át szobahőmérsékleten keverjük és ezt követően forgó bepárlóban koncentráljuk. A maradékot dietiléter és 1 n sósavoldat elegyével rázzuk, majd a dietiléteres fázist elválasztás után 10%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot petroléterrel eldörzsöljük, majd kiszűrjük, amikor is 4,8 g mennyiségben kristályokat kapunk. Egy 2,5 g-os mintát szilikagélen kloroformmal eluálva kromatografálunk, amikor is 1,3 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja metil-ciklohexánból végzett átkristályosítás után 107-108,5 °C. 6 számított: C = 54,07%, H = 3,86%, N = 12,01%; talált: C = 54,19%, H = 3,86%, N = 11,92%, C =54,09%, H = 3,91%, N = 12,01%. Elemzési eredmények a C2 jHi 8F4N402S képlet alapján: 12. példa 1- Benziloxikarbonil-4,5-difenil-2-( 1,1,2,2- -tetrafluor-etiltio)-imidazol 5,0 g (0,014 mól) 4,5-difenil-2-(l,l,2,2-tetrafluor-etiltio)-imidazol 50 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatához 1,7 g (0,015 mól) kálium-terc-butilátot adunk, majd az így kapott reakcióelegyet lehűtjük és cseppenként hozzáadjuk 5,0 g (0,029 mól) klórhangyasav-benzilészter 25 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatát. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, majd vízbe öntjük. A vizes elegyet dietiléterrel extraháljuk, majd az egyesített éteres extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk, amikor is 12,1 g mennyiségben kristályokat kapunk. E kristályos terméket ezután szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, toluollal eluálva, amikor is 2,1 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, hexánból végzett átkristályosítás után 110—111 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában. Elemzési eredmények a C25H, 8F4N202S képlet alapján: számított: € =61,73%, H =3,73%, N = 5,76%; talált: C =61,85%, H=3,82%, N = 5,62%. 13. példa 4,5 -bisz-(4-Fluor-fenil)-1 -pivaloiloximetil-2-(l ,1,2,2-tetrafluor-etilszulfonil)-imidazol 5,0 g (0,012 mól) 4,5-bisz-(4-fluor-fenil)-2- -(l,l,2,2-tetrafluor-etilszulfonil)-imidazol 50 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatához 1,7 g (0,015 mól) kálium-terc-butilátot, majd cseppenként 4,6 g (0,031 mól) klórmetil-pivalát 25 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatát és katalitikus mennyiségű kálium-jodidot adunk. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett egy éjszakán át forraljuk, majd vízbe öntjük. A vizes elegyet dietiléterrel extraháljuk, majd az egyesített extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk, amikor is 13,4 g mennyiségben nyers terméket kapunk olajként. E terméket ezután szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, toluollal eluálva. így 4,1 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk kristályos alakban. Olvadáspontja metil-ciklohexánból végzett átkristályosítás után 121—123,5 °C. y 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
