181859. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagkén 3-(n-acil-n-aril-amino)-gamma-butirolakton-vagy 3-(N-acil-N-aril-amino)-gamma-butirotiolakton-származékokat tartalmazó fungicid kompozíciók valamint eljárás a 3-(N-acil-N-aril-amino)-gamma-butirolakton- és 3-(N-acil-N-3-aril-amino)-gamma-buti
181859 6 A (VII) általános képletű vegyületek közül különösen előnyös azok alkalmazása, ahol Rj jelentése klór-metíl- vagy alkoxi-metil-csoport, R3 jelentése metilcsoport és Y jelentése oxigénatom. Az (I) általános képletű vegyületek körébe tartoznak az alábbi vegyületek: 3-/N-(bróm-acetil)-N-fenil-amino/-7-butirotiolakton 3-/N-(izopropoxi-acetil)-N -(4-kló r-fenil)-amino/ - -7-butirotiolakton 3-/N-(fenoxi-acetil)-N/(4-metoxi-fenil)-amino/-7-butirotiol akton 3-/N-(klór-acetil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-amino/-5 -metil-7-butirotiolakton 3-/N-(diklór-acetil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-amino/-7-butirotiolakton 3-/N-(hidroxi-acetil)-N-(3,4-dimetil-fenil)-amino/-7-buritiolakton 3-/N-(klór-acetil)-N-(4-metil-fenil)-amino/-5-klór-7-butirotiolakton 3-/N-(hidroxi-acetil)-N-(2-metoxi-fenil)-amino/-7-butirolakton 3-/N-(klór-acetil)-N-(2-metil-naft-l-il)-amino/-5 -fenil-7-butirotiolakton 3-/N-(metoxi-acetil)-N-(2-metil-naft-l-il)-amino/-7-butirotiolakton 3-/N-(klór-acetil )-N-(l -naftil-amino/-5 -metil* -7-butirotiolakton 3-/N-(hidroxi-acetil)-N-(2-metil-naft-l -il)-amino/-7-butirolakton 3-/N-(acetoxi-acetil)-N-(2-metil-naft-l-il)-amino/-7-butirolakton. A találmány szerinti laktonok és tiolaktonok előállíthatok oly módon, hogy valamely (VIII) általános képletű anilinszármazékot — ahol a képletben Ar jelentése a korábban megadott - valamely (IX) általános képletű — ahol a képletben X jelentése klóratom vagy brómatom és R2 és Y jelentése a korábban megadott — a-halogén-7-butirolaktonnal vagy a-halogén-7-butirotiolaktonnal alkilezünk, majd a kapott (X) általános képletű — ahol a képletben Ar, R2 és Y jelentése a korábban megadott - a-(N-aril-amino)-7-butirolaktont vagy -butirotiolaktont valamely (XI) általános képletű — ahol a képletben X jelentése klóratom vagy brómatom és R! jelentése a korábban megadott - acil-halogeniddel reagáltatunk, és így az (I) általános képletű — ahol a képletben Ar, Rí, R2 és Y jelentése a korábban megadott - 3-(N-acil-N-aril-amino)-7-butirolaktont vagy -butirotiolaktont kapjuk. (A reakcióvázlat.) Az alkilezést bázis jelenlétében hajtjuk végre. Bázisként használhatók szervetlen alkálifém-karbonátok, például nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát, szerves aminok, ezek közül is a trialkil-aminok, például a trietil-amin vágj' piridinszármazékok, például a szubsztituálatlan piridin vagy a 2,6-dimetil-piridin. Általában a (VIII) és (IX) általános képletű reagenseket és a bázist ekvimoláris arányban alkalmazzuk. Az egyik reakcióváltozatban a (VIII) általános képletű anilinszármazékot 1 mól fölöslegben alkalmazzuk és a reakcióelegyhez nem adunk külön bázist. 5 A reakciót inert szerves oldószerben hajtjuk végre, mely lehet apoláros diprotikus oldószer, például dimetil-formamid vagy acetonitril, vagy egy aromás szénhidrogén, például benzol vagy toluol. A reakciót 25 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, előnyösen 50—150°C-on. A szerves oldószerek mellett segédoldószerként vizet is alkalmazhatunk. A reakció végrehajtható atmoszférikus nyomáson, csökkentett nyomáson vagy túlnyomás alatt. A reakció egyszerűbb végrehajtása érdekében általában atmoszférikus nyomáson dolgozunk. A reakcióidő a reagensektől és a reakcióhőmérséklettől függően változik, általában 15 perc és 24 óra között van. A (X) általános képletű terméket általában szokásos eljárások alkalmazásával - például extrakció, desztilláció vagy kristályosítás - tisztítjuk az acilezés végrehajtása előtt. Az alkilezési reakció legkedvezőbb körülményeit még részletesebben adja meg a 4 165 322 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás. Az acilezési reakciót ismert módon hajtjuk végre. A (X) és (XI) általános képletű reagenseket gyakorlatilag ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk valamely inert szerves oldószerben, 0°-100°C közötti hőmérsékleten. Inert szerves oldószerként alkalmazhatunk etil-acetátot, metilén-dikloridot, dimetoxi•etánt, benzolt, és más oldószereket. A terméket ismert módszerekkel, például extrakció, desztilláció, kromatográfla, kristályosítás és más hasonló módszerek alkalmazásával izoláljuk és tisztítjuk. Az (I) általános képletű - ahol a képletben Y jelentése oxigénatom - butirolaktonok előállításánál, valamely szerves amint, például valamely trialkil-amint vagy valamely piridin-származékot használunk savkötőként. Az (I) általános képletű — ahol a képletben Y jelentése kénatom — butirotiolaktonok előállításánál azonban szerves amin alkalmazása nem szükséges. Az acilezési reakció legkedvezőbb körülményeit még részletesebben adja meg a 4 224 453 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás. Azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol R, jelentése alkil-tio-metil-, fenil-tio-metil-csoport, előállíthatok az Rj-ként halogénnel szubsztituált metilcsoportot tartalmazó megfelelő vegyületekből alkálifém-merkaptiddal való reagáltatással a szokásos módon. A reakciót a B reakcióvázlat szemlélteti, a képletben Ar, R2, X és Y jelentése a korábban megadott, M jelentése alkálifématom, R jelentése alkil- vagy fenücsoport. Y jelentése előnyösen oxigénatom. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ahol R, jelentése hidroxi-metil-csoport és Y jelentése oxigénatom, előállíthatjuk az Ri-ként halogénnel szubsztituált metilcsoportot tartalmazó megfelelő vegyületekből szervetlen alkálifém-hidroxiddal, például nátrium-hidroxid vizes oldatával való reagáltatással. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ahol R2 jelentése klóratom vagy brómatom, általában az R2-ként hidrogénatomot tartalmazó megfelelő vegyületek klórozó vagy brómozó ágensekkel, például N-bróm-szukcinimiddel vagy N-klór-szukcinimiddel szokásos módon való reagáltatásával állítjuk elő. A reakciót a C reakcióvázlat szemlélteti, ahol Ar, R!, Y és X jelentése a korábban megadott. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
