181853. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolil-alkil-piridinil-észter származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás azolil-alkil-éterszármazékok előállítására

3

181853

4

és kívánt esetben az X helyén keto-csoportot tartalmazó, bármely eljárásváltozat szerint kapott terméket ismert módon redukálunk, és kívánt esetben fémsóját képezzük, és/vagy

kívánt esetben savaddíciós sókat képezünk.

Azok az (I) általános képletű hatóanyagok, amelyekben X jelentése a -CH(OH)- csoport, A, R, Y és n jelentése pedig a megadott, két aszimmetriás szénatomot tartalmaznak, így tehát kétféle, különféle mennyiségi arányú geometriai izomer alakban (treo és eritro) keletkezhetnek. Mindkét geometriai izomer egyúttal optikai izomer is.

Ismeretes, hogy a tritil-imidazolok, és tritil-1,2,4- -triazolok — például az l-(trifenil-metil)(tritil)-imidazol és az 1-(trifenil-me til)-1,2,4-triazol — jó fungicid hatásúak (lásd a 3 321 366 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást és az 1 795 249 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot). E hatóanyagok azonban különösen alacsony alkalmazási mennyiségeknél és alacsony koncentrációk esetében nem nyújtanak mindig kielégítő eredményt.

A találmány szerinti hatóanyagok fungicid hatása különösen a gabonamegbetegedésekkel szemben meglepő módon tetemesen nagyobb, mint a technika állásából ismert hasonló hatású i -(trifenil-metil)-imidazolé és l-(trifenil-metil)-l,2,4-triazolé. A találmány szerinti hatóanyagok ily módon gazdagítják a technikát.

Ha kiindulási anyagokként l-bróm-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont és 6-klór-piridin-2-ol-t alkalmazunk, úgy az a) eljárásnak megfelelő reakció lefutását az a) reakcióvázlat szemlélteti.

Ha kiindulási anyagokként 1-bróm-1-(6-klór-piridin-2-il-oxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont és imidazolt alkalmazunk, úgy a b) eljárásnak megfelelő reakció lefutását a b) reakcióvázlat mutatja be.

Ha kiindulási anyagokként 6-klór-piridin-2-olt, diklór-pinakolint és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, úgy a c) eljárásnak megfelelő reakció a c) reakcióvázlat szerint megy végbe.

Ha ketonként l-(6-klór-piridin-2-il-oxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont és redukálószerként nátrium-bór-hidridet alkalmazunk, úgy a redukciót tercier alkohollá a d) reakcióvázlat mutatja be.

Az a) eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott azolil-halogén-ketonokat a (II) képlet általánosan definiálja - ahol A előnyös jelentése =CH- csoport vagy nitrogénatom,

R előnyös jelentése 1 -4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport és Hal jelentése a megadott -.

A (II) általános képletű vegyületek új vegyületek, amelyeket ismert eljárásokkal analóg módon állíthatunk elő (1.2 613 167 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratot) úgy, hogy valamely (VI) általános képletű halogén-keton-származékot - ahol R és Hal jelentése a megadott - imidazollal vagy 1,2,4-triazollal reagáltatunk valamely savmegkötőszer - például kálium-karbonát —

és valamely inert, szerves oldószer - például aceton — jelenlétében, 60-120 °C hőmérsékleten. Ezután a két aktív hidrogénatom egyikét klór- vagy brómatomra cseréljük.

A (II) általános képletű vegyületek példáiként a következőket soroljuk fel:

1 -bróm-1 -(1,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-on,

I -klór-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)-3,3-dimetil-bután-2-on,

1-bróm-1-(imidazol-1-il)-3,3-dimetil-bután-2-on,

1-klór-1-(imidazol-1-il)-3,3-dimetil-bután-2-on, l-bróm-l-(l ,2,4-triazol-1 -il)-propán-2-on,

1 -bróm-1 -(imidazol-1 -il)-propán-2-on,

1- bróm-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3-metil-bután-2-on,

1 -bróm-1 -(imidazol-1 -il)-3-metil-bután-2-on,

1 -bróm-l-(l ,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-pentán-2-on,

1 -bróm-1 -(imidazol-l-il)-3,3-dimetil-pentán-2-on.

Az ugyancsak az a) eljáráshoz szükséges piridinnel kiindulási anyagokat a (III) képlet általánosan definiálja - ahol

Y előnyös jelentése halogénatom, — például fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom —.

A (III) általános képletű piridinol-származékok ismert vegyületek, amelyek példáiként a következőket soroljuk fel:

2- hidroxi-piridin,

3- hidroxi-piridin,

4- hidroxi-piridín,

2-hidroxi-6-klór-piridin,

2-hidroxi-5-klór-piridin,

2-hidroxi-4-klór-piridin,

2-hidroxi-3 -klór-piridin,

2-hidroxi-6-bróm-piridin,

2-hidroxi-5 -bróm-piridin,

2-hidroxi-4-bróm-piridin,

2-hidroxi-3-bróm-piridin,

2-hidroxi-6-metil-piridin,

2-hidroxi-5-metil-piridin,

2-hidroxi-4-metil -piridin,

2-hidroxi-3-metil-piridin,

2-hidroxi-6-fluor-piridin,

2-hidroxi-5 -fluor-piridin,

2-hidroxi-4-fluor-piridin,

2- hidroxi-3-fluor-piridin,

3- hidroxi-2-klór-piridin,

3-hidroxi-2-bróm-piridin,

3-hidroxi-2-fluor-piridin,

3-hidroxi-2-jód-piridin,

3-hidroxi-2-metoxi-piridin,

3-hidroxi-6-klór-piridin,

3- hidroxi-5 -klór-piridin,

4- hidroxi-2-klór-piridin,

4-hidroxi-3-klór-piridin.

A b) eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott halogén-éter-keton-származékokat a (IV) képlet általánosan definiálja — ahol

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2