181848. lajstromszámú szabadalom • Ó-azolil-ß-hidroxi-ketonokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
7 181848 Táblázat folytatása 8 R1 R2 Y 2—CH3 —4—Cl—Ph—-CC12-CHC1-CH3 CH a-CH2-C(CH3)3--CC13 CH C1-CH2-C(CH3)2--C0-0-C2Hs CH a-CH2-C(CH3)2--cci2-chci-ch3 CH ch3 -co-o-ch2 -C(CH3 )2-cci3 CH ch3 -co-o-ch2 -C(CH3 )2-co-o-c2h5 CH ch3 -co-o-ch2 -C(CH3 )2 —CC12 -CHC1—CH3 CH ch3-so2-o-ch2 C(CH3)2--CC13 CH ch3-so2-o-ch2 C(CH3)2--co-o-c2hs CH ch3-so2-o-ch2 C(CH3)2--cci2-chci-ch3 CH Br—CH2 -C(CH3 )2 --co-o-c2hs CH Br—CH2 -C(CH3 )2—-cci2-chci-ch3 CH FCH2-C(CH3)2--CC13 CH FCH2-C(CH3)2--co-o-c2h5 CH FCH2-C(CH3)2--CC12-CHC1-CH3 CH Ha kiindulási anyagként például 3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont és klorált használunk, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. 35 A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott a-azolil-ketonokat a (II) képlettel definiálhatjuk. Ebben a képletben R1 és Y jelentése előnyösen azok közül a csoportok közül kerül ki, melyeket az (I) általános képletű vegyületnél mint 40 előnyösként megneveztünk. A (II) általános képletű a-azolil-ketonok részben ismertek (lásd: 2 063 857 és 2 431 407 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratok). A még nem ismert vegyületeket az ott leírt 45 eljárások szerint előállíthatjuk, ha például a) valamely (IV) általános képletű halogén-ketont — ahol R1 jelentése a fenti és Hal jelentése klórvagy brómatom - 1,2,4-triazollal vagy imidazollal 50 inert szerves oldószer, például aceton és savmegkötőszer, például nátrium-karbonát jelenlétében reagáltatunk. A reakciót előnyösen a forrás hőmérsékletén végezzük (lásd az előállítási példákat) vagy b) valamely (V) általános képletű hidroxi-ketont 55- ahol R1 jelentése a fenti — valamely (VI) általános képletű tionil-bisz-azolénnel — ahol Y jelentése a fenti — poláros szerves oldószer, például acetonitril, előnyösen forráshőmérsékleten reagáltatunk. 60 Példaképpen az alábbi (II) általános képletű kiindulási anyagokat nevezzük meg (az azolil kifejezés 1,2,4-triazol-l-il-t vagy imidazol-l-ü-t jelent): 1-azolil-3,3-dimetil-bután-2-on, 1 -azolil-4-klór-3,3-dimetil-bután-2-on, l-azolil-4-bróm-3,3-dimetil-bután-2-on, 65 1 -azolil-4-fluor-3,3-dimetil-bután-2-on, 1 -azolil-4-acetoxi-3,3-dimetil-bután-2-on, 1 -azolil-4-(metil-szulfonil-oxi)-3,3-dimetil-bután-2-on, 1 -azolil-4-metoxi-3,3-dimetil-bután-2-on, w-azolil-acetofenon, oo-azolil-4- -klór-acetofenon, co-azolil-4-bróm-acetofenon, co-azolil-2,4-diklór-acetofenon, co-azolil-4-klór-2-metil-acetofenon, w-azolil-3,4-diklór-acetofenon, cj-azolil-4-fenil-acetofenort, oj-azolil-4-fenoxi-acetofenon, cj-azolil-4-(4’-klór-fenil)-acetofenon, co-azolil-4-(4’-klór-fenoxi)-acetofenon. A találmány szerinti reakciónál felhasznált kiindulási aldehideket a (III) általános képlettel definiálhatjuk. Ebben a képletben R2 jelentése előnyösen az (I) képletű vegyületnél felsorolt előnyös csoportok. A (III) általános képletű aldehidek általánosan a szerves kémiában ismert vegyületek. Példaképpen megemlíthetők a klorál, a diklór-fluor-acetaldehid, 2,2,3-triklór-butiraldehid, 2,2-diklór-propionaldehid, glioxilsav-metil-észter, glioxilsav-etil-észter, diklór-acetaldehid, klór-acetaldehid, 2,2-dibróm-propionaldehid, 2,2,3-tribróm-propionaldehid. Oldószerként a találmány szerinti reakciónál előnyösen inert szerves oldószerek jönnek szóba. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, például metanol és etanol, valamint ezek vízzel képezett elegyei; éterek, például tetrahidrofurán és dioxán; nitrilek, például acetonitril és propionitril; halogénezett alifás és aromás szénhidrogének, például metilén-klorid, széntetraklorid, kloroform, klór-benzol és diklór-benzol, valamint jégecet. A találmány szerinti reakciót katalizátor jelenlétében végezzük. A szokásosan alkalmazott savas és különösen bázikus katalizátorokat használhatjuk Ide 4
