181778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített pirido-[1,2-a]pirimidinek előállítására

17

181778

18

2-transz-[ 2-(2,5 -dimetil-fenil)-etenil]-4-oxo-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont:

219-222 °C;

2-transz-[2-(2,3-dimetoxi-fenil)-etenil]-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 275-280 °C;

2-transz-[2-(2,5-dimetoxi-fenil)-etenil]4- -oxo4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 315-319 °C;

2-transz-[2-(2,3,4-trimetoxi-fenil)-etenil]4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 279—280 °C;

2-transz-[ 2-(2,4-dimetil-fenil)-etenil]-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7 -karbonsav,

olvadáspont: 312—316 °C;

2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenü]-3-metil4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 330-333 °C;

2-transz-[2-(3-metil-fenil)-etenil]-3-metU-4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 294-296 °C;

2-transz-[2-(4-metil-fenil)-etenil]-3-metil-4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 306—308 °C;

2-transz-[2-(2-metoxi-fenil)-etenil]-3-metil-4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 270-272 °C;

2-transz-[2-(3-metoxi-fenil)-etenil]-3-metil-4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 273-274 °C;

2-transz-[2-(4-metoxi-fenil)-etenil]-3-metil4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 305—307 °C;

2-transz-[2-(2-klór-fenil)-etenil]-3-metil4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 245 °C (bomlás), IR v (C=0) sav 1710 cm'1.. v (C=0) keton 1680, 1625 cm'1;

2-transz-[2-(3-klór-fenil)-etenil]-3-metil4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: >280 °C, IR v (C=0) sav 1720 cm'1, v (C=0) keton 1680, 1620 cm"1 ;

2-transz-[2-(4-klór-fenil)-etenil]-3-metil-4- -oxo-4H-piridp[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: > 280 °C, IR v (C=0) sav 1710 cm'1, v (C=0) keton 1690, 1625 cm'1;

2-transz-[2-(2,4-diklór-fenil)-etenil]-3-metil-4-oxo4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: >260 °C, IR v (C=0) sav 1710 cm"1, v (C=0) keton 1680 cm"1 ;

2-transz-[2-(2,6-diklór-fenil)-etenil]-3-metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-7 -karbonsav, olvadáspont: 252 °C (bomlás), IR v (C=0) sav 1700 cm"1, v (C=0) keton 1675 cm"1 ;

2-transz-[2-(3,4-diklór-fenil)-etenil]-3-metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: >260 °C, IR v (C=0) sav 1705 cm"1, i' (C=0) keton 1670 cm"1 ;

2-transz-[2-(3-trifluormetil-fenil)-etenil]-3- -metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, IR v (C=0) sav 1720 cm"1, v (C=0) keton 1690 cm"1 ;

2-transz-[2-(2,4-dimetil-fenil)-etenil]-3-metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7 -karbonsav, olvadáspont: >280 °C;

2-transz-[2-(2,5-dimetil-fenil)-etenil]-3-metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 308-310 bC;

2-transz-[2-(2,3-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 278—279 “C;

2-transz-[2-(2,5-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 265-270 X (bomlás);

2-transz-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 308-310 X;

2-transz-[2-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-etenil]-3- -metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 220—230 °C (bomlás);

2-transz-[2-(2-tienil)-e terül ]-3-metil4-oxo-4H-piridoj 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: >280 °C, IR v (C=0) sav 1705 cm"1, v (C=0) keton 1655, 1610 cm"1 ;

2-tiansz-[2-(2-furil)-etenil]-3-metü-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: >300 °C, IR v (C=0) sav 1735 cm"1, v (C=0) keton 1655, 1615 cm"1.

7. példa

0,7 g trimetil-szulfoxóniumjodidot 30 ml dimetüformamidban keverés közben egy órán át reagáltatunk szobahőmérsékleten 0,15 g 50%-os nátriumhidriddel. Ezután hozzáadjuk 0,82 g 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-etil-4-oxo-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter (olvadáspontja 214-216 °C 20 ml dimetilformamiddal készített oldatát. A reakcióelegyet ezután keverés közben 3 órán át szobahőmérsékleten reagálni hagyjuk, majd jeges vízzel felhígítjuk és leszűrjük. Acetonból való kristályosítás után 0,58 g 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-etil-6,7-metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 194-195 °C.

9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65