181778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített pirido-[1,2-a]pirimidinek előállítására
181778 Ezt a terméket 11 ml 95%-os etanollal készített oldatban 1% káliumhidroxiddal reagáltatjuk visszafolyató hűtő alatti forralás közben 15 percen keresztül. Lehűlés után a reakcióelegyet ecetsawal megsavanyítjuk, vákuumban betöményítjük és jeges vízzel felhígítjuk, majd a csapadékot leszűrjük és vízzel semlegesre mossuk. Acetonból való kristályosítással 0,34 g 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-etil-6,7-metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 215—216 °C; MMR (CF3COOD) 6: 1,22(m) és 2,93(m) (6,7-CH2 protonok), 1,36(t) (CH2CH3), 2,93(m) (CH3-CH3), 5,51 (d,d) C-6 proton), 7,01(d) (C-9 proton), 7,31(d) (Hß vinil proton), 7,63 (b,s) (fenil protonok), 7,76(d) (Ha vinil proton), 8,26(d) (C—8 proton). Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő az alábbi vegyületeket: 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-metil-6,7-metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 222-224 °C, MMR (CF3COOD) 6: 1,18(t) és 2,84(d,d) (6,7 metilén protonok), 5,44(d,d) (C—6 proton), 6,95(d) (C—9 proton), 8,18(d) (C-8 proton); 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-propil-6,7-metilcn-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 160 °C (bomlás), MMR (CF3COOD) 6: 1,13 (t) (6,7-metilén proton és —CHjCHjCHj), 1,60-2,00 (m) (-CH2CH2CH3), 2,76-3,02 (m) (—CH2CH2CH3), 5,47 (d, d) (C—6 proton), 6,97 (d) (C-9 proton), 7,26 (d) (Hß vinil proton), 7,38-7,80 (m) (Ha vinil proton és fenil protonok), 8,20 (d) (C-8 proton); 2-transz-(2-fenil-etenil)-6,7-metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont : 205-210 °C (bomlás); 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-butil-6,7-metilén-4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 135 °C (bomlás), MMR (CF3COOD) 6: 1,00 (m) (6,7-metilén proton), 2,90 (m) (6,7-metilén proton és —CHj—CH2—CH2—CH3), 5,66 (d,d) (C-6 proton), 6,95 (d) (C—9 proton), 8,19 (d) (C—8 proton); 19 8. példa 1 g trimetil-szulfoxóniumjodidot 30 ml dimetil-formamidban keverés közben 30 percen át reagáltatunk szobahőmérsékleten 0,22 g 50%-os nátriumhidriddel. Ezután hozzáadjuk 1,27 g 2-transz-[2-(3- -metoxi-fenil)-etenil-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter (olvadáspontja 177- -179 °C) 20 ml dimetilformamiddal készített oldatát. Az elegyet ezután keverés közben 2 órán át szobahőmérsékleten reagálni hagyjuk, majd jeges vízzel felhígítjuk, és a csapadékot leszűrjük. így 1,19 g 2-transz-[2-(3-metoxi-fenil)-etenil]-3-etil-6,7- -metilén- 4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 184-188 °C. Ezt a terméket 40 ml 95%-os etanollal készített oldatban 0,5% káliumhidroxiddal kezeljük visszafolyató hűtő alatti forralás közben 15 percen keresztül. Lehűlés után a reakcióelegyet vízzel felhígítjuk, ecetsavval megsavanyítjuk és a csapadékot leszűrjük. Diklórmetán és metanol elegyéből történő kristályosítással 0,65 g 2-transz-[2-(3-metoxi- fenil)-etenil]-3-etil-6,7-metilén-4-oxo- 4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 184-188°C; MMR (CF3COOD) S: 1,22 (d,d) (6,7-metilén protonok egyike), 1,36 (t) (-CH2-CH3), 2,96 (m) (-CH2CH3 és 6,7-metilén proton), 4,12 (s) (OCH3), 5,50 (d,d) (C-6 proton), 7,03 (d) (C—9 proton), 7,36 (d) (Hß vinil proton), 7,68 (d) (Ha vinil proton), 7,18—7,70 (m) (4-fenil proton), 8,26 (d) (C-8 proton), JHaHß = 16 Hz. Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő az alábbi vegyületeket: 2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-3-etil-6,7- -metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 225-227 °C; 2-transz-[2-(3-metil-fenil)-etenil]-3-etil-6,7- -metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 165 °C (bomlás); 2-transz-[ 2-(3-metil-fenil)-etenil]-3-propil-6,7 - -metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 140 °C (bomlás); 2-transz-[2-(4-metil-fenü)-etenil]-3-etil-6,7 - -metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 225—235 °C (bomlás); 2-transz-[2-(4-metil-fenil)-etenil]-3-propil-6,7- -metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 140—150 °C (bomlás); 2-transz-[2-(2-metoxi-fenil)-etenil]-3-etil-6,7- -metil én-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]piri mi din-7-karbonsav, olvadáspont: 208—210 °C; 2-transz-[2-(2-metoxi-fenil)-etenil]-3-propil-6,7- -metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 130 °C (bomlás); 2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-3-propil-6,7- -metilén4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 140 °C (bomlás); MMR (CF3COOD) 5: 1,12 (m) (6,7-metilén proton és —CH2CH2CH3), 1,73 (m) (-CH2CH2CH3), 2,47 (s) (-CH3), 2,87 (m) (6,7-metilén proton és -CH2CH2CH3), 5,46 (d,d) (C-6 proton), 6,94 (d) (C-9 proton), 7,16 (d) (Hß vinil proton), 7,96 (d) (Ha vinil proton), 8,19 (d) (C-8 proton), Jhúh0 = 16 Hz. 20 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
