181778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített pirido-[1,2-a]pirimidinek előállítására

15

181778

2-transz-[2-(2,3-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 256—258 C;

2-transz-[2-(2,3-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-butil-4-oxo4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 258—260 C;

2-transz-[ 2-(2-me toxi-fenil)-e tenil]-3 -etil-4- -oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 273-275 °C;

2-transz-[2-(4-metoxi-fenil)-etenil]-3-etil-4-oxo4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 289—291 °C;

2-transz-[2-(2-etoxi-fenil)-etenil]-3-etil-4- -oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 265—268 °C;

2-transz-[2-(2,5-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 274-276 °C;

2-transz-[2-(2-metoxi-3-etoxi-fenil)-etenil]-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-alpirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 245—247 C;

2-transz-[2-(2-metoxi-3-etoxi-fenil)-etenil]-3-butil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7- -karbonsav, olvadáspont: 213-215 °C.

2-transz-[2-(2,5-dimetil-fenil)-etenil]-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav,

olvadáspont: 298-300 C;

5. példa

1,5 g 6-amino-nikotinsavat 15 g, 7,2 g foszforpentoxidból és 7,8 g 99%-os foszforsavból előállított polifoszforsav jelenlétében, keverés közben, 8 órán át reagáltatunk 100 °C hőmérsékleten 3,3 g etil-2- -metil-acetoacetáttal. Lehűlés után a reakcióelegyet jeges vízzel felhígítjuk, a csapadékot leszűrjük, vízzel alaposan semlegesre mossuk. így 1,8 g 2,3-dimetil-4- -oxo-4H-pirido[l,2-a] pirimidin-7-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 280 °C fölötti (bomlás). Ezt 100 ml metanolban 2,23 g nátriummetilát jelenlétében, keverés közben, visszafolyató hűtő alatt, 96 órán át tartó forralással 3,5 g benzaldehiddel reagáltatjuk.

Lehűlés után a csapadékot leszűrjük, izopropiléterrel mossuk és vízben feloldjuk. Ecetsavval végzett savanyítással csapadékot kapunk, ezt leszűrjük és dioxánból kristályosítjuk. így 1,2 g 2-transz-(2- -fenil-etenil)-3- metil-4-oxo-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-7-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 312-313 °C.

6. példa

Az 1., 3. és 5. példa szerinti módon eljárva és kiindulási anyagként etil-acetoacetátot és etil-2-metil-acetoacetátot használva állítottuk elő az alábbi vegyületeket:

2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a] pirimi din-7-karbonsa v, olvadáspont: 267-269 °C;

2-transz-[2-(3-metil-fenil)-etenil]4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]-pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 272—274 °C;

2-transz-[2-(4-metil-fenil)-etenil]-4-oxo4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 313—315 °C;

2-transz-[2-(2-metoxi-fenil)-etenil]4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont:

263-265 °C;

2-transz-[2-(3-metoxi-fenil)-etenil]-4-oxo-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont:

254-260 °C;

2-transz-[2-(4-metoxi-fenil)-etenil]-4-oxo4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 300—304 °C;

16

2-transz-[2-(3-klór-fenil)-etenil]4-oxo4H-piridofl ,2-a]-pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont:

297-299 °C;

2-transz-[2-(2-klór-fenil)-etenil]4-oxo-4H-pirido[l ,2-a]-pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: >270 °C, IR„ (C=0) sav 1700 cm'1, v (C=0) keton 1675 cm'1 ;

2-transz-[2-(4-klór-fenil)-etenil]-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont:

>280 °C, IRj; (C=0) sav 1710 cm'1, v (C=0) keton 1685 cm'1 ;

2-transz-[2-(2,4-diklór-fenil)-etenil]4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont:

>270 °C, IR^ (C=0) sav 1715 cm'1, v (C=O) keton 1680 cm'1 ;

2-transz-J2-(2,6-diklór-fenil)-etenil]4-oxo4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont:

>265 °C, IR i> (C=0) sav 1705 cm'1, v (C=0) keton 1670 cm'1;

2-transz-[2-(3,4-diklór-fenil)-etenil]4-oxo4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont:

255 °C (bomlás), IR „ (C=0) sav 1700 cm'1, v (C=0) keton 1675 cm'1 ;

2-transz-[2-(3-hidroxi-fenil)-etenil]4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 310-320 °C (bomlás);

2-transz-[2-(4-N,N-dimetilamino-fenil)-etenil]-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav,

olvadáspont: 290—300 C (bomlás);

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65