181737. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difeniléter-származékok előállítására
oldat és 2 cm3 40%-os nátriuxn-hidroxid oldat elegyével mossuk. A szerves fázist bepároljuk, a maradékot vákuumban desztilláljuk. 17,68 g 3-fenoxi-benzil-acetátot, kapunk, mely 138—144 °C-on forr 40 Pa-on. n^0: 1,562, Termelés 73%. 5 4. példa 2,42 g (0,01 mól) 3-fenoxi-benzil-acetátot 5 cm3 10 metanolt és 5 cm2 2 normál nátrium-hidroxid oldatot visszafolyó hűtő alatt forralunk 3 órán át. Ezután az elegyből a metanolt kidesztilláljuk a szerves fázist 30 cm3 diklórmetánban oldjuk, 10 cm3 normál sósav oldattal és 10 cm3 vízzel mossuk, bepárol- 15 juk, 1,90 g 3-fenoxi-benzil-alkoholt kapunk, njj0 : 1,593; Termelés 95%. 5. példa 20 2,42 g (0,01 mól) 3-fenoxi-benzil-acetátot 5 cm3 metanolt és 5 cm2 2 normál sósav oldatot visszafolyató hűtő alatt 3 órát forralunk. Ezután az elegyből a metanolt kidesztilláljuk. A szerves részt 25 30 cm3 diklór-metánban oldjuk, 10 cm3 vízzel, 10 cm3 1 N nátrium-hidroxid oldattal, 10 cm3 vízzel mossuk, bepároljuk. 1,8 g 3-fenoxi-benzil-alkoholt kapunk, no0: 1,593; Termelés 90%. 6. példa 2,42 g (0,01 mól) 3-fenoxi-benzil-acetátot 10 cm3 35 metanolt, 10 cm3 vizet és 0,2 g savas ioncserélő gyantát (Nafion H) visszafolyató hűtő alatt keverés közben 9 órát forralunk. Lehűtés után az elegyet szűrjük, bepároljuk. A maradékot 30 cm3 diklór-metánban oldjuk 10 cm3 normál nátrium-hidroxid 4Q oldattal, 10 cm3 vízzel mossuk, bepároljuk. 1,8 g 3-fenoxi-benzil-alkoholt kapunk, n^0 :1,593; Termelés 90%. 7. példa 55,7 g (0,298 mól) 3-bróm-benzil-alkohol 50 cm3 benzollal készült oldatához forralás közben 20 perc alatt, belecsepegtetünk 36,5 g (0,357 mól) ecetsav- 50 -anhidridet. További 6 órát forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után 100 cm3 benzollal hígítjuk, 100 cm3 vízzel alaposan kimossuk. A szerves részt elválasztjuk, bepároljuk, a maradékot vákuumban desztilláljuk. 62,8 g (92%) 3-bróm-benzil-acetátot 55 nyerünk, mely 100-104 °C-on forr 53,2 Pa-on. n^0 : : 1,5435. 8. példa 60 84,4 g (0,592 mól) 3-klór-benzil-alkohol 40 cm3 benzollal készült oldatához forralás közben 15 perc alatt belecsepegtetünk 61,55 g (0,6 mól) ecetsavanhidridet. További 6 órát forraljuk visszafolyató hűtő 65 6 alatt. Lehűtés után a reakdóelegyet 100 cm3 benzollal hígítjuk, 100 cm3 vízzel alaposan kimossuk. A szerves részt elválasztjuk, bepároljuk. 105,2 g 3-klór-benzil-acetátot kapunk, mely éterképzésre alkalmas. no0: 1,5226; Termelés 96%. 7 9. példa Úgy járunk el, mint az 1. példában, csak 3-bróm-benzil-acetát helyett 28,5 g 3-bróm-benzil-2- -etil-butanoátot használunk. A termék 23,8 g 3-fenoxi-benzil-2-etil-butanoát. Forrpont 160 °C 26 Pa-on. Termelés 80%. 10. példa Úgy járunk el, mint a 4. példában, csak (3-fenoxi-benzil)-acetát helyett 2,98 g (3-fenoxi-benzil)-2- etil-butanoátot használunk. A termék 1,92 g 3-fenoxi-benzil-alkohol. no°: 1,5935. Termelés 95%. 11 példa 321 g 3-bróm-benzaldehid, 220 ml 30%-os formalin és 600 ml metanol oldatába keverés közben 50 ’C hőmérsékleten belecsepegtetjük 300 g kálium-hidroxid 300 ml vízzel készült oldatának harmadát. 1 óra után a hőmérsékletet 60 °C-ra emeljük és bele csepegtetjük a lúgoldat második harmadát. Egy órai keverés után a hőmérsékletet 70 °C-ra emeljük és ezen a hőmérsékleten belecsepegtetjük a lúgoldat maradékát. Még 1 órán át keverjük 70 °C-on, majd szobahőmérsékletre hütjük. A reakcióelegy pH-ját tömény sósavval 7,5—8 közé állítjuk, miközben a hőmérsékletét 40 °C alatt tartjuk. A reakcióelegyből 500 ni metanolt desztillálunk ki, majd a maradékhoz 500 ml vizet adunk és 2x150 ml 1,2-diklóreíánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat azeolrópos desztillációval víztelenítjük, majd a diklóretíinos oldathoz forralás és keverés közben 200 ml ecetsavanhidridet csepegtetünk. 6 órai forralás után az elegyet lehűtjük, 500 ml vízzel, 500 ml 10%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk és bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. A termék 287,2 g 3-bróm-benzil-acetát: forrpont 123-125 °C 1200 Pa-on; n^4 1,5406. Termelés 72%. 12. példa 71 g 3-klór-benzil-alkoholt, 60 ml ecetsavat és 1 g p-toluolszulfonsavat 5 órán át forralunk, majd az ecetsav feleslegét ledesztilláljuk. A maradékot 100 cm3 1,2-diklóretánban oldjuk, az oldatot 10%-os nátrium-hidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk és bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. A termék 85,5 g 3klór-benzil-acetát, forráspont 105—110 °C 933,4 Pa-on; n^5 1,5185. Termelés: 93%. 3
