181737. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difeniléter-származékok előállítására
7 18173' 8 13. példa Úgy járunk el, mint a 12. példában csak 3-klór-benzil-alkohol helyett 93,5 g 3-bróm-benzil-alkoh olt használunk. A termék 105,3 g (92%) 5 3-bróm-benzil-acetát, forrpont 100-104 SC. n£> 1,5430. 14. példa 10 370 g 3-bróm-benzaldehid, 900 cm3 metanol és 300 g 40%-os formalin oldatába keverés közben 48-52 °C hőmérsékleten belecsepegtetjük 380 g kálium-hidroxid 300 ml vízben levő oldatát. A reak- 15 dóelegyet 3,5 órán át keverjük 50-55 °C közötti hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyhez 60 g káliumhidroxid 40 ml vízben levő oldatát csepegtetjük 55 °C-on, majd 60 °C-on keveijük 1,5 órán át. Szobahőmérsékletre való hűtés után 250 ml 1 :1 ará- 20 nyú vizes sósavval a reakcióelegy pH-ját 9-re tompítjuk. A reakdóelegyből a metanolt kidesztilláljuk, a maradékhoz 2 liter vizet adunk és 2 x 400 ml 1,2-diklóretánnal extraháljuk. A diklóretán ledesztillálása után a maradékot vákuumban frakdonáljuk. A 25 termék 333 g (81%) 3-bróm-benzil-alkohol; forrpont 120-122 °C (266-399 Pa-on). 15. példa 30 136 g 2-etil-butánsav, 147,5 g 3-klór-benzil-alkohol és 1 g p-toluol-szulfonsav 300 ml toluolban levő oldatát a vízleválás befejeződéséig forraljuk. Lehűlés után az oldatot 15% konyhasót és 10% nátrium-karbo- 35 nátot tartalmazó vizes oldattal mossuk és bepároljuk. A termék 249 g (100%) (3-klór-benzil)-2-etil-butanoát, mely a 16. példában közvetlenül felhasználható. 16. példa Úgy járunk el, mint a 3. példában csak 3-klór-benzil-acetát helyett 24 g (3-klór-benzil)-2-etil-buta- 45 noátot használunk. A termék 20,8 g (3-fenoxi-benzil)-2-etil-butanoát, forrpont 160 °C 26 Pa-on. 17. példa Úgy járunk el, mint a 15. példában, csak 3-klór-benzil-alkohol helyett 192,6 g 3-bróm-benzil-alkoholt használunk. A termék 293 g (100%) 3-bróm-benzil-2-etil-butanoát, amely a 9. példában leírt eljáráshoz közvetlenül felhasználható. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, — ahol R1 jelentése hidrogénatom, vagy COR2 csoport, ahol R2 jelentése 1—6 szénatomszámú egyenes, vagy elágazó láncú alkilcsoport — azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű észtereket- ahol R2 jelentése a fenti X jelentése klóratom, vagy brómatom - fenol-alkáli sóval reagáltatjuk, majd kívánt esetben az így képződött difenilétereket az észtercsoport hidrolízisével az (I) általános képletű vegyületek speciális esetét képező 3-fenoxi-benzil-alkohollá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű észtereket — ahol R2 és X jelentése a fenti — oldatban fenol-nátrium, vagy fenol-kálium-sóval réz és/vagy réz(I)só, előnyösen réz(I)klorid jelenlétében vízmentes közegben melegítjük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az éterképzést apoláros — előnyösen xilol — vagy poláros — előnyösen piridin, vagy fenol - jelenlétében hajtjuk végre. 4. A 2—3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az éterképzést 130-210 °C hőmérséklet határok között, előnyösen 140-180 °C között hajtjuk végre. 5. Az 1-4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist sav, vagy bázis katalizátor segítségével — előnyösen ásványi savval, igen előnyösen kénsavval, vagy sósavval, vagy alkáli-hidroxiddal, előnyösen kálium-hidroxiddal, vagy nátrium-hidroxiddal, vagy savas ioncserélő gyantával végezzük el. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist víz és szerves oldószer elegy ében, előnyösen vizes alkoholokban, igen előnyösen vizes metanolban végezzük el. 1 ábraoldal A kiadásért felel: a Közgazdasági é s Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.4439 - Zrínyi Nyomda, Budapest 4
