181736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-amino-1-benzoxepin-származékok előállítására

13

181736

14

9. példa

3,9 g (0,02 mól) racém transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-metilamino-l-benzoxepin-5-ol, 80 ml acetonitril és 17,1 ml 35%-os vizes formaldehid-oldat elegyéhez

3.9 g (0,06 mól) nátrium-cianobórhidridet adunk.

A reakcióelegyhez 2,1 ml jégecetet adunk és 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot 270 ml éterrel hígítjuk, híg nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metanolban felvesszük és a racém transz-2,3,4,5 -tetrahidro-3-dimetilamino-1 -b enzoxepin-5-olt maleinátja alakjában izoláljuk. Kitermelés:

3.9 g (60%). Op.: 157-158 °C (metanol-éter elegyből).

10. példa

A fenti példákban ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként valamely alábbi vegyületet alkalmazunk:

3-amino-l -benzoxepin-5(2H)-on; 3-(n-butilamino)-l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-benzilamino-l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-feniletilamino-l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-dimetilamino-1 -benzoxepin-5(2H)-on;

3-dietilamino-1 -benzoxepin-5 (2H)-on ;

3-pirrolidino-1 -benzoxepin-5(2H)-on; 3-piperidino-l-benzoxepin-5(2H)-on;

3-morfolino-l -benzoxepin-5(2H)-on; 3-metilamino-7-etil-l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-metilamino-7-klór-l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-metilamino-8-klór-1 -benzoxepin-5(2H)-on ; 3-metilamino-7-bróm-l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-metilamino-7-metoxi-l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-metilamino-7-klór-8-metil-l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-(7-dimetilamino-propilamino)-7 -klór-1 -benzoxepin-5(2H)-on;

3-(0J/3-dimetilo''-dimetilamino-propilamino)-1 -benzoxepin-5(2H)-on;

3-(j3-metoxi-etilamino)-l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-metilamino-7-metil-1 -benzoxepin-5(2H)-on; 3-metilamino-8-metoxi-1 -benzoxepin-5 (2H)-on; 3-metilamino-7,8-diklór- l-benzoxepin-5(2H)-on; 3-metilamino-7,8-dimetil-l-benzoxepin-5(2H)-on;

Az alábbi vegyületeket állítjuk elő:

racém-cisz-2,3,4,5-tetrahidro-3-amino-l-benzoxepin-5-ol-hidroklorid, op.: 222 °C (bomlás);

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-amino-l-benzoxepin-5-ol-hidroklorid, op.: 160-162 °C;

racém-cisz-2,3,4,5-tetrahidro-3-(n-butilamino)-1 -benzoxepin-5 -ol-p-toluolszulfonát op.: 148-150 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-(n-butilamino)--l-benzoxepin-5-ol-p-toluol-szulfonát,

op.: 187-189 °C;

racém-cisz-2,3,4,5-tetrahidro-3-benzilamino-l-benzoxepin-5-ol-maleinát, op.:176-178 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-benzilamino-1-benzoxepin-5-ol-maleinát, op.: 133-135 °C;

racém-cisz-2,3,4,5-tet rahidro-3-feniletilamino-1 - -benzoxepin-5-ol-maleinát, op.: 162—164 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-feniletilamino-l-benzoxepin-5-ol-maleinát, op.: 182—184 °C;

racém-cisz-2,3,4,5-tetrahidro-3-dimetilamino-l-benzoxepin-5-ol-maleinát, op.: 176—179 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-dimetilamino-l-benzoxepin-5-ol-maleinát, op.: 157-158 °C;

racém-cisz-2,3,4,5-tetrahidro-3-dietilamino-l--benzoxepin-5-ol-p-toluol-szulfonát,

op.: 185-187 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-dietilamino-l--benzoxepin-5-ol-p-toluol-szulfonát,

op.: 130-131 °C;

racém-cisz-2,3,4,5 -tetrahidro-3-pirrolidino-1 - -benzoxepin-5-ol-p-toluol-szulfonát, op.: 163-165 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-pirrolidino-l--benzoxepin-5-ol-p-toluol-szulfonát,

op.: 158-160 °C;

racém-cisz-2,3,4,5-tetrahidro-3-piperidino-l-benzoxepin-5-ol-p-toluol-szulfonát, op. :

178-179 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-piperidino-l-benzoxepin-5-ol-p-toluol-szulfonát, op: 142-144 °C;

racém-cisz-2,3,4,5-tetrahidro-3-morfolino-1-benzoxepin-5-ol-p-toluol-szulfonát, op.: 154-156 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-morfolino-1 -benzoxepin-5-ol-p-toluol-szulfonát, op.: 145-146 °C;

racém-cisz-2,3,4,5-tetrahidro-3-metilamino-7-etil-l-benzoxepin-5-ol-hidroklorid, op.: 138-140 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-metilamino-7-etil-l-benzoxepin-5-ol-hidroklorid, op.: 197-198 °C;

racém-cisz-2,3,4,5-tetrahidro-3 -metilamino-7-klór-1 -benzoxepin-5 -ol-hidroklorid, op.: 172-173 °C;

racém-transz-2,3,4,5-tetrahidro-3-metilamino-7- -klór-1 -benzoxepin-5-ol-hidroklorid, op.: 242 °C (bomlás);

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65