181695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-alkil-6-fenil-1,2,4-triazolo[4,3-a]piridinek előállítására
9 181695 10 l,2-Dihidro-5-(3-fluorfenil)-2-oxo-3--piridinkarbonsav A 10. példában leírt módon 59,65 g 1,2-dihidro-5-(3-fluorfenil)-2-oxo-3-piridinkarbonitril 1500 ml 80%-os kénsawal készített oldatát a visszafolyatás hőmérsékletén 6 óráig melegítjük és így 51,65 g cím szerinti terméket kapunk szürke anyag formájában. 11. példa 12. példa l,2-Dihidro-2-oxo-5-fenil-3-piridinkarbonsav A 10. példában leírt módon 12,5 g 1,2-dihidro-2- -oxo-5-fenil-3-piridinkarbonitril 100 ml 65%-os kénsawal készített oldatát 4 óráig melegítjük a visszafolyatás hőmérsékletén. Hűtés hatására sárga kristályok válnak ki. Az elegyet jégbe öntjük és a nyers terméket szűréssel izoláljuk, majd vízzel mossuk. A terméket 5%-os vizes nátriumhidroxidban oldjuk, diatomaföldön keresztül szűrjük, majd sósawal ismét megsavanyítjuk, és így fehér termék válik ki. A terméket szűréssel gyűjtjük, vízzel mossuk és szárítás után 10,9 g cím szerinti terméket kapunk, amely 296 °C-on bomlás közben olvad., 13. példa l,2-dihidro-2-oxo-5-fenil-3-piridinkarbonsav 25,49 g 3-amino-2-fenil-2-propenál és 27,32 g dimetilmalonát elegyét 18,36 g nátriummetoxiddal reagáltatjuk 1 liter metanolban. Az oldatot 2 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd a visszafolyatási hőmérsékleten 3 óráig melegítjük. A kapott elegyet lehűtjük és szűrve a csapadékot izoláljuk. A terméket vízben szuszpendáljuk és 10%-os vizes sósavval megsavanyítva fehér, szilárd anyagot kapunk. A terméket elkülönítjük, vízzel, majd etanollal mossuk és így 18,0 g metil-l,2-dihidro-2-oxo-5-fenil-3-piridin-karboxilátot kapunk. Az észtert a visszafolyatás hőmérsékletén 2,5 óráig koncentrált sósav jelenlétében melegítve hidrolizáljuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk, amely bomlás közben 296 °C-on olvad. 14. példa l,2-dihidro-2-oxo-5-[3-(trifluormetil)-fenil]-3- -piridin karbonsav 1,32 g 1,2-dihidro-2-oxo-5-[3-(trifluormetil)-fenil]-3- piridinkarbonitril és 140 ml koncentrált sósav és jégecet 1 :1 arányú elegyét a visszafolyatás hőmérsékletén 16 óráig melegítjük. Fehér termék válik ki, amelyet leszűrünk és vízzel és etanollal mosunk. 1,05 g cím szerinti terméket kapunk, amely bomlás közben 295—298 °C-on olvad. 19,0 g 5-(2-klórfenil)-l ,2-dihidro-2-oxo-3-piridinkarbonitril és sósav és jégecet 1 :1 arányú elegyét a visszafolyatás hőmérsékletén 16 óráig melegítjük. Sárga termék válik ki, amelyet leszűrünk és vízzel mosunk. 18,4 g cím szerinti terméket kapunk sárga tűk formájában. Op.: 299—303 °C. 15. példa 5-(2-Klórfenil)-1,2-dihidro-2-oxo-3-•piridinkarbonsav 16. példa 5-(4-Klórfenil)-2-(l H)-piridinon 40,0 g 5-(4-klórfenil)-l ,2-dihidro-2-oxo-3-piridinkarbonsav (a 10. példa szerint állítottuk elő) és 120 ml kinolin elegyét a visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük 4 óráig. Az elegyet lehűtjük és leszűrjük. A terméket éterrel mossuk, majd kloroformmal feloldjuk. A kloroformos oldatot aktív szénnel kezeljük, majd leszűrjük. A szűrletet besűrítjük és hexánnal hígítjuk,, ily módon 22,0 g cím szerinti terméket kapunk cserszínű anyag formájában. A terméket kloroform és hexán elegyéből átkristályosítjuk, cserszínű kristályokat kapunk. Op.: 183-185,5 °C. 17. példa 5-(3-Fluorfenil)-2-(l H)-piridinon A 16. példában leírt, módon 47,5 g l,2-dihidro-5- -(3-fluorfenil)-2-oxo-3-piridinkarbonsav és 200 ml kinolin elegyéből 17,15 g cím szerinti terméket kapunk cserszínű anyag formájában, amely 171 — —176 °C-on olvad.' 18. példa 5-Fenil-2-(l H)-piridinon A 16. példában leírt módon 12,4 g l,2-dihidro-2- -oxo-5-fenil-3-piridinkarbonsav (a 12. példa szerint állítottuk elő) és 50 ml kinolin elegyéből 8,8 g cím szerinti terméket kapunk szürke anyag formájában. Op.: 173-177 °C. 19. példa 5-[3-(trifluormetil)-]fenil-2-(lH)piridinon A 16. példában leírt módon 12,45 g 1,2-dihidro -2-oxo- 5-[3-(trifluormetil)-fenil] -3-piridinkarbonsav és 40 ml kinolin elegyéből 6,45 g cím szerinti terméket kapunk krémszínű kristályok formájában. Op.: 171-176,5 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
