181680. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen vegyületek fotopolimerizálására
3 181680 4 lános képletű vegyületek mint fotoiniciátorok alkalmazásával. A képletben n értéke 1 vagy 2, Ar jelentése, ha n értéke 1, fenilcsoportot vagy egy vagy több szubsztituenssel, így klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy fenoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport és ha n értéke 2, -fenilén-T-fenilén-csoport, amelyben T oxigén- vagy kénatomot vagy -CH: -csoportot képvisel, X jelentése -NR4R5, -OR6 vagy -OSi(CH3)3 képletű csoport, R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy -CH2CH2COO-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, R2 az R1 jelentésében szereplő csoportok valamelyikét jelenti vagy az R1 csoporttal együttesen 4—5 szénatomos alkiléncsoportot jelent, R4 és R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy R4 és Rs a nitrogénatommal piperidin-, morfolin- vagy piperazingyűrűt alkot és R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport vagy allilcsoport. A találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmazható olyan I általános képletű vegyületek, amelyekben n jelentése 1, például az alábbiak: 2-hidroxi-2-metil-propiofenon, 2-hidroxi-2-etil-propiofenon, 2-hidroxi-2-butil-propiofenon, 2-metoxi-2-metil-propiofenon, 2-hidroxi-2-metil-(p-klór-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(3,4-diklór-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(p-metoxi-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(2,4-dimetoxi-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-({5-fenoxi-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(p-acetil-amino-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(p-metil-propiofenon), 2-metoxi-2-metil-(o-metil-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(m-metil-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(2,4-dimetil-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(3,4-dimetil-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(p-butil-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(p-terc-butil-propiofenon), 2-hidroxi-2-metil-(p-izopropil-propiofenon), 2-metoxi-2-metil-(o-klór-propiofenon), 2-metoxi-2-metil-(o-metil-propiofenon), 2-fenoxi-2-metil-propiofenon, 2-alliloxi-2-metil-propiofenon, 2-etoxi-2-metil-propiofenon, 2- metoxi-etoxi-2-metil-propiofenon, 3- benzoil-3-hidroxi-heptán, 2- benzoil-2-hidroxi-pentán, 3- benzoil-3-hidroxi-pentán, 2-dimetil-amino-2-metil-propiofenon, 2-dietil-amino-2-metil-propiofenon, 2-dibutil-amino-2-metil-propiofenon, 2-piperidino-2-metil-propiofenon, 2-(2-metil-piperidino)-2-metil-propiofenon, 2-morfolino-2-metil-propiofenon, 2-piperazino-2-metil-propiofenon, 2- (4-metil-piperazino)-2-metil-propiofenon, 1-benzoil-ciklohexanon, 1 -benzoil-ciklopentanol, 1 -benzoil-ciklopropanol, 3- p-metoxi-benzoil-3-dimetil-amino-heptán, 6-(2-hidroxi-izobutiril)-tétralin, 6-(2-dimetil-amino-izobutiril)-tetralin, 6-(2-morfolino-izobutiril)-tetralin, 6-(2-piperidino-izobutiril)-tetralin, 6-(2-piperazino-izobutiril)-tetralin, 1- metil-2-o-klór-benzoil-piperidin, 2- o-toluil-2-(trimetil-sziloxi)-propán, 2-hidroxi-2-metil-(p-izopropil-propiofenon), Az olyan I általános képletű vegyületek példái, amelyekben n jelentése 2, az alábbiak: 4,4’-bisz(a-hidroxi-izobutiril)-difenil-oxid, 4,4’-bisz-(a-hidroxi-izobutiril)-difenil-szulfid, 4,4’-bisz-(a-hidroxi-izobutiril)-difenil-metán, 4,4’-bisz-(o!-piperidino-izobutiril)-difenil-oxid, 4,4’-bisz-(a-benzoiloxi-izobutiril)-difenil-oxid. Az I általános képletű vegyületek részben ismertek, részben újak. Az új vegyületek az ismert vegyületekkel analóg módon állíthatók elő. így az I általános képletű vegyületek aromás-alifás ketonokból az 1. egyenlet szerinti reakciólépésekkel állíthatók elő. HX reakciópartnerként aminok [lásd C. L. Stevens, Ch. Hung Chang: J. Org. Chem. 27. k., 4392. old. (1962)] vagy víz [C. L. Stevens, E. Farkas: J. Am. Chem. Soc., 74. k., 618. old. (1952); és C. L. Stevens, S. J. Dykstra: J. Am. Chem. Soc., 75. k., 5976 old. (1953)] használhatók. Sok esetben sikerül az a-brómketonok I általános képletű vegyületekké történő közvetlen átalakítása is (2, egyenlet) például aminokkal, alkálihidroxidokkal vagy alkálifenoxidokkal. Brómvegyületek helyett a megfelelő klórvegyületek is alkalmazhatók. Az így nyert I általános képletű hidroxiketonok (X = OH) a szokásos módon éterezhetők vagy O-szililezhetők. Az eljárás részleteit a példák mutatják be. A találmány szerint az I általános képletű vegyületek telítetlen vegyületek vagy az ilyen vegyületeket tartalmazó elegyek fotopolimerizációjánál iniciátorként használhatók. Ilyen vegyületek például az akril- vagy metakrilsav monomer észterei, például a metil-, etil-, n- vagy terc-butil-, izooktil- vagy hidroxietilakrilát-, metilvagy etilmetakrilát, etiléndiakrilát, neopentil-diakrilát, trimetilolpropán-triakrilát, pentaeritrit-tetraakrilát vagy pentaeritrit-triakrilát; vagy pedig oligomer, illetve polimer akrilátok, így a hidroxilcsoportokat tartalmazó oligomerek, illetve polimerek akril- vagy metakrilsavval észterezett vegyületek. Ezeknek a példái a hidroxilcsoportokat tartalmazó poliészterek, poüuretánok vagy epoxidgyanták akrilátjai. Ezeket a vegyületeket akrilátgyantáknak is nevezik. Ezeket mindenekelőtt monomer bisz-, tri- vagy tetraakrilá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
