181647. lajstromszámú szabadalom • Bevonó masszák, előnyösen textilekhez, műbőrökhöz
5 181647 6 közrebocsátási irat (764 009 számú kanadai szabadalmi leírás), az 1 770 068 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat (3 756 992 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) és a 2 314 512 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat. Előnyös poliuretán-diszperzió, melyet polihidroxi-poliészterből, hexán- és/vagy izoforon-diizocianátból és etilén-diamin-etánszulfonátból [(V) képlet] állítunk elő. A találmány szerint alkalmazható polimer látexek például a következő monomerekből épülhetnek fel: metanol, etanol vagy butanol akril- és metakrilsav-észtere, vinil-klorid, vinilidén-klorid, vinil-acetát, vinil-alkohol (a polivinil-acetát részleges elszappanosításával állítható elő), etilén, propilén, akrilnitril, sztirol, butadién, izoprén, kloroprén; továbbá akrilamid, N-metilol-akrilamid, metakril-amid, akrilsav és metakrilsav. A fenti polimer látexeket írja le például a 3 869413 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a 2 550 832 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat és a 2 627 074 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat. A találmány szerinti előnyös polimer-diszperziók előnyösen a következő komponensekből állnak: akrilsav-butilészter, sztirol, akrilnitril, akrilamid, akrilsav és N-metilol-akrilamid valamint adott esetben butadién. A blokkolt NCO-csoporttal rendelkező előpolimerek a példaként megnevezett polimer-diszperziókon kívül vízoldható, illetve vízben duzzadó polimerekkel is összekeverhetők. Ilyen polimerek például vizes kazein-oldat, kaprolaktámmal módosított kazein, zselatin, cellulóz-éterek, poliakrilamid, polivinil-alkohol, polivinil-pirrolidon, poliakrilsav vagy alginátok. A találmány szerinti rétegzőmasszákban alkalmazható, az izocianátokkal szemben ismert oldószerek például: i-propanol, etilénglikol-monometil-éter, etilénglikol-monoetil-éter és ezek acetátjai; metil-etil-keton, ciklohexanon, butil-acetát és dimetil-formamid. A találmány szerinti rétegzőmasszák a térhálósodás céljából 3—8 súly% legalább két primer amino-csoporttal rendelkező alifás és/vagy cikloalifás és/vagy aromás amint tartalmaznak. Ilyen aminok például: etilén-diamin, dietilén-triamin, propilén-diamin-1,2, propilén-diamin-1,3, hexán-diamin-1,6, N-metil-bisz-(3-aminopropil)-amin, ciklohexán-diamin-1,3, ciklohexán-diamin-1,4, izoforon-diamin, 4,4'-diamino-diciklohexil-metán, a 4,4'-diamino-dimetildiciklohexij-metán izometjei, 4,4'-diamino-difenil-metán, dietil-toluilén-diamin, előnyösen szobahőmérsékleten illékony (III) és (IV) általános képletű aminok és a (II) képletű — 2 638 731 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerinti — triciklusos diaminok. A (III) általános képletben n jelentése 2—10. A (TV) általános képletben 3^x + y+z^9 A rétegzőmasszában az amino-csoportok és a blokkolt NCO-csoportok ekvivalensaránya 0,7:1,0 és 1,0:1,0 közötti, előnyösen 0,8:1,0 és 1,0:1,0 közötti érték, különösen előnyösen mintegy 0,9:1,0. Mint már említettük, a találmány szerinti rétegzőmasszák különösen textíliák, bőrök vagy hasított bőrök bevonására alkalmazhatók. A bevonandó anyagra felvitt rétegzőmassza mennyisége széles határok között ingadozhat. Ez a mennyiség általában 30 és 300 g/m2 közötti, előnyösen 40 és 100 g/m2 közötti érték. A rétegzőmasszákat a bevonandó felületre direkt vagy előnyösen fordított eljárásban vihetjük fel. Magától értetődően a bevonandó anyagra a találmány szerinti rétegzőmasszán kívül más szokásos bevonószer-oldatot vagy pasztát is felvihetünk. Ilyen szokásosan alkalmazott — 'védőréteg, illetve tapadóréteg — receptúrát ír le a 2 457 387 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat (4 035 213 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A találmány szerinti rétegzőpasztákat előnyösen textíliáknál, bőröknél vagy hasított bőröknél tapadórétegként alkalmazzuk. A rétegzőpasztákat fordított eljárásban visszük fel. Először valamilyen megfelelő hordozóra — például acélszalagra, elválasztó papírra, szilkonmatricára — felvisszük a védőréteget — előnyösen valamilyen találmány szerinti rétegzőpasztát vagy valamilyen szokásos bevonószert — 20—80 g/m2 mennyiségben, a bevonatot szárítócsatomában megszárítjuk, a száraz védőrétegre felvisszük a tapadóréteget mintegy 30—100 g/m2 mennyiségben, a réteget rákasírozzuk a bevonandó anyagra és egy következő szárítócsatomában 120—190 °C hőmérsékleten, előnyösen 140—170 °C hőmérsékleten hevítjük, majd a bevont anyagot elválasztjuk az elválasztó hordozótól. Mint már említettük, a találmány szerinti rétegzőpaszták direkt eljárásban közvetlenül is felvihetők a bevonandó textíliára. Amennyiben a pasztákat transzfer- vagy direkt eljárásban alkalmazzuk, úgy a szokásos eszközöket — hengeres simítókés, gumival bevont simítókés, „Reverse Roll Coaters” — használhatjuk. Ennek révén a nagy koncentrációjú bevonópaszták előnyösen alkalmazhatók szitanyomásos és mélynyomásos eljárásokban. A találmány szerinti — blokkolt NCO-csoporttal rendelkező uretán előpolimereket, vizes polimer-diszperziókat és térhálósítószerként poliaminokat tartalmazó — bevonópaszták önmagukban ismert adalékanyagokat tartalmazhatnak. Ilyen adalékanyagok például: poralakú pigmentek, egyéb színezékek, UV-stabilizátorok, antioxidánsok, tapadást növelő szerek — mint szilikonok és cellulózészter —, töltőanyagok — mint kréta vagy súlypát —, felületaktív kovasavak. Az alábbi példákban a mennyiségi adatok — amennyiben másként nem adjuk meg — súlyrészeket, illetve súlyszázalékokat jelentenek. A példákban alkalmazott (A)—(I) blokkolt NCO-előpolimerek előállításához a következő anyagokat használjuk fel: Polioll: 1,2-propilénglikolból előállított polipropilén-glikoléter (OH-szám 56, átlagos molekulasúly 2000) Poliol 2: biszfenol A-ból előállított polipropilén-glikol-éter (OH-szám 200) Poliol 3: trimetilol-propánból, propilénoxidból és mintegy 20% etilén-oxidból előállított poliéter (OH-szám 28, átlagos molekulasúly 6000) Poliol 4: adipinsavból és dietilénglikolból előállított poliészter (átlagos molekulasúly 2500) Poliol 5:1,2-propilénglikolból előállított polipropilén-glikoléter (OH-szám 112) MDI: 4,4'-difenilmetán-diizocianát TDI/80: toluilén-diizocianát (a 2,4- és 2,6-izomerek 2:8 arányú elegye) IPDI: 3,3,5-trimetil-5-jzocianáto-metil-ciklohexil-izocianát HDI: 1,6-hexán-diizocianát A blokkolt NCO-csoportokkal rendelkező előpolimerek előállítása (A) 774 g megolvasztott MDI-hez keverés közben hozzáadunk 2000 g poliol 2-t valamint 22,5 g butándiol-l,4-t. A reakciót 90 °C hőmérsékleten addig folytatjuk, míg az NCO-tartalom mintegy 3,3%-ra csökken le. Ezután hozzáa-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
