181460. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-acilamid-származékok előállítására
9 181460 10 100 g 2-klór-2\6’-dietil-N-(klór-metil)-acetanilidet (96 s%os, 0,350 mól) 70 g benzolban oldunk és az oldathoz hozzáadunk 66,0 g metanolt (2,059 mól). A metanol hozzáadásakor a reakció exotermmé válik, a reakcióelegyet tovább melegítjük visszafolyatás közben egy óra hosszat (63 °C-on). Ezután a metanolfelesleget és az oldószert vákuumdesztillációval távolítjuk el, melynek véghőmérséklete 70 °C/ 1 Hgmm. A termék 96,83 g halvány citromsárga olaj, mely (gázkromatográfiás meghatározás szerint) 83,7 s% terméket, 7,5 s% melléktermék 2-klór-2\6’-dietil-acetanilidet és 5,5 s% reagálatlan kiindulási anyagot tartalmaz. A kitermelés 85,8 %-os. A példában a savmegkötő szer elhagyása kitermelés — csökkenést eredményezett (6,2%). Ebben az eljárásban a reakció nem tolódott el teljesen jobbra. Ennek eredményeként a sósav melléktermék csökkentette a konverziót, és a reagálatlan kiindulási anyag a termékre károsnak bizonyult. 10. példa Alaklór előállítása a 3 547 620 és a 3 442 945 számú amerikai szabadalmi leírások 5. példája szerint, azonban savmegkötő szer nélkül, és optimális hőmérsékleti viszonyok között. 100 g (96,0 s%-os, 0,350 mól) 2-klór-2’,6’-dietil-N-(klór-metil)-acetanilidet 70 g benzolban oldunk, és az oldathoz hozzáadunk 66 g (2,059 mól) metanolt. Az exoterm reakció miatt a reakcióelegy hőmérséklete 45 °C-ra emelkedik, melyet egy órán keresztül tartunk. A metanolfelesleget és az oldószert vákuumdesztillációval lepároljuk körülbelül 80 °C/ 1 Hgmm véghőmérséklet). A kapott 96,20 g termék gázkromatográfiás elemzése 85,8 s% kívánt terméket, 6,2 s% melléktermék 2-klór-2’,6’-dietil-acetanilidet és körülbelül 4,6 s% reagálatlan kiindulási anyagot mutat ki. A kitermelés 87,4%. Savmegkötő szer nélkül a reakciókörülmények optimalizálása a termék minőségében 2,7%-os javulást, a kitermelésben pedig 1,6%-os növekedést hozott, de a reakció teljes eltolódását nem oldotta meg. 11. példa Alaklór előállítása a találmány szerinti eljárással egylépcsős reaktorban. A kiindulási anyagok ugyanazok, mint a 8—10. példákban 10 g (96 s%-os, 0,035 mól) 2-klór-2\6’-dietil-N-(klór-metil)-acetanilidhez 6,0 g (0,1873 mól) metanolt adunk. Az exoterm reakció a reakcióelegy hőmérsékletét körülbelül 45 °C-ra emeli, amit harminc percen át tartunk. A metanolfelesleget forgó vákuumbepárlóban (véghőmérséklet 70 °C/ 1 Hgmm) gyorsan eltávolítjuk. így 9,80 g halvány citromsárga olajat nyerünk, mely 91,0 s% termék, 1,7 s% melléktermék 2-klór-2’,6’-dietil-acetanilid, és 2,4 s% reagálatlan kiindulási anyag (a gázkromatográfiás vizsgálat szerint). A kitermelés 94,4%. Egylépcsős előállítás esetén is lényegesen javul tehát a kívánt termék minősége és kitermelése annak ellenére, hogy a reakció nem ment teljesen végbe (2,4 s% kiindulási anyag a termékben). A 8., 9. és 10. példákkal szemben ez nyilvánvaló javulást mutat, jóllehet, nem használtunk savmegkötő szert. 12. példa Alaklór előállítása savmegkötő szer nélkül, a találmány szerinti eljárással, többlépcsős reaktorban 10 g 2-klór-2’,6’-dietil-N-(klór-metil)-acetanilidet (96,0 s%-os, 0,350 mól) 6,0 g (0,1873 mól) metanolban oldunk. Az exoterm reakció a hőmérsékletet 45 °C-ra emeli, a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk másfél órán át. A metanol-felesleget forgó vákuumbepárlóban gyorsan eltávolítjuk (véghőmérséklet 45 °C/1 Hgmm). Utána további 6,0 g (0,1873 mól) friss metanolt adunk a reakcióelegyhez, amit 65 °C-on tartunk másfél óra hosszat. A metanolfelesleget az előbbiek szerint eltávolítjuk, így 9,80 g halvány citromsárga olajat nyerünk, amely 95,8 s% terméket 1,4 s% 2-klór-2\6’-dietil-acetanilidet tartalmaz, reagálatlan kiindulási anyag nem maradt vissza. A kitermelés 99,4%-os. A 8—12. példák eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze. A táblázatban a „kiindulási anyag” a nem reagált 2’,6’-dietil-N-(klór-metil)-2-klór-acetanilidet jelenti, amely mindegyik példa fő acetanilid mellékterméke. Természetes, hogy a nagy mennyiségű halogén-hidrogén mellett kismenynyiségű acetanilid és más melléktermékek is keletkeznek, ezenkívül a 8. példában, trietil-amin-hidroklorid is. A kitermelési százalékarányok a 2’,6’-dietil-N-(klór-metil)-2-klóracetanilid kiindulási anyagra vonatkoznak. Op.: 38,3—38,8 (nyers termék) Op.: 43,3—43,9 (metilén-kloridból átkristályosítva). Táblázat Alaklór kitermelés, % Termékanalízís (%) A példa sorszáma Eljárás típusa Alaklór melléktermék kiindulási anyag 8 3 442 945 és 3 547 620 számú USA szab. leírás 5. példa, bázissal 92,0 90,5 4,9 0 9 ugyanaz, bázis nélkül 85,8 83,7 7,5 5,5 10 ugyanaz, mint a 9. példa, optimális körülmények között 87,4 85,8 6,2 4,6 11 találmány szerinti eljárás, egylépcsős 94,4 91,0 1,7 2,4 12 ugyanaz, többlépcsős 99,4 95,8 1,4 0 A fenti táblázat mutatja, hogy a találmány szerinti eljárás előnyösebb a 8—10. példákban mutatott irodalmi eljárásokkal szemben. Ezek az előnyök: (a 11—12. példákban bemutatva) 1. az alaklór kitermelés nagymérvű emelkedése 2. az alaklór tisztaságának javulása 3. jelentős mértékű melléktermék-csökkenés 4. a kiindulási anyag konverziójának növekedése, ha nem használunk bázist. 5. Szilárd, a semlegesítésnél keletkező termék hiánya, amely nagy mennyiségben keletkezik a 8. példa bázis-hozzáadásos eljárásánál. 13. példa 2-bróm-2’-metil-6’-terc-butil-N-metoxi-metil-acetanilid előállítása 15,08 g (0,040 mól) 2-bróm-2’-metil-6’-terc-butil-N-bróm-metil-acetanilidet adunk 25,0 g vízmentes metanolhoz. Az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
