181460. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-acilamid-származékok előállítására
11 181460 12 elegyet 45 °C hőmérsékletre melegítjük, majd 30 percen át állni hagyjuk. Az alkoholfelesleget és a hidrogénbromidot forgó bepárlón 45 °C/10 Hgmm hőmérsékleten lepároljuk. Az olajos maradékot kétszer 25,0 g vízmentes metanollal hasonló módon kezeljük. A végső bepárlás után 13,0 g tiszta, borostyánszínű olajat kapunk n“ = 1,5470), mely 97,0 s% 2-bróm-2’-metil-6’-terc-butil-N-metoxi-metil-acetanilid (gázkromatográfiás vizsgálat szerint). Kitermelés 96%. Az NMR-spektrum szerint a vegyület szerkezete megegyezik a feltételezettel. 14. példa 2-Klór-2’,6’-dimetil-N-izopropoxi-metil-acetanilid előállítása 12,3 g (0,050 mól) 2-klór-2’,6’-dimetil-N-klór-metil-acetanilidet 30,0 g vízmentes izopropanolban oldunk. A reakcióelegyet 45—50 °C hőmérsékleten 30 percig melegítjük, majd az alkoholfelesleget forgó bepárlón, 60 'C/lOHgmm hőmérsékleten lepároljuk. A maradékot ismét 30 g friss izopropanollal kezeljük 45 °C hőmérsékleten, 30 percig. Az alkoholfelesleget lepárolva 13,27 g tiszta, halványsárga színű olajat kapunk(n^ = 1,5245), mely gázkromatográfiás vizsgálat szerint 93,9% tisztaságú. Kitermelés: 92,5%. 15. példa 2-Klór-2’,6’-dietil-N-[(2-metoxi-etoxi)-metil]-acetanilid előállítása 13,71 g (0,050 mól) 2-klór-2’,6’-dietil-N-(klór-metil)-acetanilidhez 38,0 g metil-celloszolvot adunk, és a? elegyet 30 percen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az alkoholfelesleget forgóbepárlón 65 °C/0,5 Hgmm hőmérsékleten lepároljuk, és a maradék olajhoz 38,0 g friss metil-celloszolvot adunk, majd az elegyet 30 percen át 45 °C hőmérsékleten állni hagyjuk. Az alkoholfelesleget ismét lepároljuk, és így 15,46 g halványsárga olajat kapunk. Kitermelés 98,5%. Az olajat n-hexánban felvesszük, és átkristályosítva fehér, kristályos, szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 31,5—32,5 °C. 16. példa 2-Klór-2’-etil-6’-metil-N-(etoxí-metiI)-acetanilid előállítása 10,4 g (0,04 mól) 2-klór-2’-etil-6’-metil-N-(klór-metil)-acetanilidhez 30 g etanolt adunk, és az elegyet 15—20 percen át 45 °C hőmérsékleten melegítjük. Az alkoholfelesleget forgó bepárlón vákuumban lepároljuk. A kapott olajat 30,0 g friss etanollal kezeljük 15 percen át, 45 °C hőmérsékleten, majd az etanolfelesleget eltávolítjuk. Harmadik kezelés után a kapott olaj 10,73 g súlyú, és gázkromatográfiás vizsgálat szerint 96,4 s% tisztaságú. A kitermelés: 96,0%. n2D5 = 1,5236. 17. példa 2,-2-Diklór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid előál litása 15,43 g (0,050 mól) 2,2-diklór-2’,6’-dietil-N-(klór-metil)acetanilidhez 32,0 g vízmentes metanolt adunk. A reakcióelegyet 30 percen át 45 °C hőmérsékleten állni hagyjuk, majd az alkohol-sósav elegyet forgóbepárlón vákuumban lepároljuk. Az olajos maradékot még kétszer a fentiek szerint kezeljük, majd az alkoholíölösléget ledesztillálva 15,15 g tiszta, halványsárga olajat kapunk (n^ = 1,5330), melynek tisztasága gázkromatográfiás vizsgálat szerint 98,3 s%-os. Kitermelés: 97,9%. 18. példa 2-Klór-2’-metil-6’-terc-butil-N-(allil-oxi-metil)-acetanilid előállítása 14,5 g (0,05 mól) 2’-metil-6’-terc-butil-2-klór-N-(klór-metil)-acetanilidhez 29,0 g allil-alkoholt adunk, majd az elegyet 15 percen át 45 °C hőmérsékleten melegítjük. Az alkoholfelesleget forgóbepárlón vákuumban lepároljuk, és a maradékhoz 29,0 g friss allil-alkoholt adunk. Az elegyet ismét 15 percen át 45 °C hőmérsékleten tartjuk, majd az alkoholfelesleget ledesztilláljuk, és a fenti eljárást még egyszer megismételjük. A harmadik ledesztill álás után 14,45 g (93,4% kitermelés) halvány borostyánszínű olajat kapunk, n£ = 1,5338. 19. példa 2-KIór-2’-etil-6’-metil-N-(tetrahidro-furfuril-oxi-metil)-acetanilid előállítása 10.4 g (0,040 mól) 2-klór-2’-etil-6’-metil-N-(klór-metil)-acetanilidet 40,8 g (0,40 mól) tetrahidro-furfuril-alkoholban oldunk, majd az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az alkoholfelesleget forgóbepárlón 65 —70 °C/0,4 Hgmm hőmérsékleten lepároljuk. A maradékhoz további 40 g friss alkoholt adunk, és 30 percen át 45 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután az alkoholfelesleget a fentiek szerint eltávolítjuk, és a visszamaradó világossárga olaj súlya 13,0 g (99,7%). n£ = 1,5327. 20. példa a-Klór-N-(2,6-dimetil- l-ciklohexen- t-il)-N-(metoxi-metil)-acetamid előállítása 5,90 g (23,5 mmól) 2-klór-2\6’-dimetil-ciklohexen-l-il-N-(klór-metil)-acetanilidet 28,3 g vízmentes metanolban oldunk, majd 30 percen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A metanol-felesleget forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. A fenti műveletet még kétszer megismételjük, majd a metanol utolsó eltávolítása után 5,50 g (94,9%) halványsárga olajat kapunk(n^ = 1,5050). 21. példa 2-Klór-2’,4\6’-trietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid előállítása 22.5 g (0,074 mól) 2-klór-2\4\6,-trietil-N-(klór-metil)-acetanilid 30 ml klór-benzolos oldatához 25 ml (20 g) vízmentes metanolt adunk, majd az elegyet 30 percen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A metanol-felesleget és a klór-benzol egy részét forgóbepárlón vákuumban lepároljuk, majd az elegyhez további 20 g friss metanolt adunk. Az elegyet további 30 percen át szobahőmérsékleten állni hagy5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
