181407. lajstromszámú szabadalom • O-Pirazol-4-il O-etil-S-(n-propil)- tiono-tiol-fszforsav -észtereket tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
? 181407 8 B. táblázat Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció, súly% Pusztulási % 1 nap múlva 1. képletű vegyület (ismert) 0,01 100 0,001 0 a 7. példa terméke 0,01 100 0,001 90 a 4. példa terméke 0,01 100 0,001 100 a 12. példa terméke 0,01 100 0,001 100 a 1. példa terméke 0,01 100 0,001 70 a 16. példa terméke 0,01 100 0,001 70 C. példa Tetranychus-próba (rezisztens) Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész 7., 4., 3., 2. és 12. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, amely a megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazza, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyag-készítménnyel babnövényeket (Phaseolus vulgaris) csuromvizesre permetezünk. Ezeket a babnövényeket erősen megfertőzzük a közönséges fonóatka (Tetranychus urticae) összes fejlődési fokozatával. Megadott idő után meghatározzuk a hatóanyag-készítmény hatékonyságát oly módon, hogy megszámoljuk az elpusztult rovarokat. Az így kapott pusztulási fokot százalékban adjuk meg. 100% azt jelenti, hogy az összes fonóatka elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy atka sem pusztult el. A teszt során az alábbi példák szerint előállított vegyületek mutatnak jobb hatást a technika állásához képest: 2., 3., 4., 7. és 12. C. táblázat Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció, súly% Pusztulási % 2 nap múlva 1. képletű vegyület (ismert) 0,1 98 0,01 0 a 7. példa terméke 0,1 100 0,01 100 a 4. példa terméke 0,1 99 0,01 95 a 3. példa terméke 0,1 100 0,01 98 a 2. példa terméke 0,1 99 0,01 95 a 12. példa terméke 0,1 100 0,01 100 D. példa Határkoncentráció-teszt Tesztnematóda: Meloidogyne incognita Oldószer: 3 súlyrész aceton Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész 17., 2., 3. és 4. példa szerinti hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítjük és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyag-készítményt alaposan összekeveijük a talajjal, amely erősen fertőzött tesztnematódákkal. A hatóanyag koncentrációja a készítményben nem játszik szerepet. A döntő a talajba térfogategységére eső hatóanyag-mennyiség, amelyet ppm-ben adunk meg. A kezelt talajt a cserepekbe helyezzük, salátát ültetünk a cserepekbe és a cserepeket melegházban 27 °C-on tartjuk. 4 hét múlva megvizsgáljuk a saláták gyökerét nematóda fertőzés szempontjából és a hatást százalékosan kiértékeljük. 100%-os a hatás, ha a fertőzés teljesen megszűnik, 0%-os, ha a fertőzés ugyanolyan, mint az azonosan fertőzött, de nem kezelt kontrollnövények esetében. A teszt során az alábbi példák szerint előállított vegyületek mutatnak jobb hatást a technika állásához képest: 17., 2., 3. és 4. D. táblázat Hatóanyag Pusztulási % 20 ppm hatóanyagkoncentrációnál (%) 1. képletű vegyület (ismert) 0 a 17. példa terméke 100 a 2. példa terméke 100 a 3. példa terméke 100 a 4. példa terméke 100 Előállítási példák 1. példa: A. képletű vegyület előállítása 16 g (0,1 mól) l-fenil-4-hidroxi-pirazolt [Darstellung s. Wolff u. Fertig, Liebigs Ann. Chem. 313,17 (1900)], 250 ml acetonitrilt, 15,2g (0,11 mól) kálium-karbonátot és 21,8g (0,1 mól) Oretil-S-(n-propil)-tiano-tiol-foszforsav-diészterkloridot 8 óra hosszat keverünk 45 °C-on. Az elegyhez ezután 400 ml toluolt adunk s kétszer kirázzuk 300 ml vízzel. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 80 °C-on desztilláljuk a leírásban leírt módon. 27,8 g (81%) 0-etíl-S-(n-propil)-0-(l -fenil-pirazol-4-il)-tiono-tiol-foszforsav-észtert kapunk, sárga olaj formájában. Törésmutató: n“=j 5gjg Az 1. példában leírt módon állíthatjuk elő az alábbi (I) általános képletű vegyületeket. A példa sorszáma R Hozam <%) Törésmutató 2. C3H7-ÍZO S 78 nD= 1,5242 3. C3H7-ÍZO 0 39 nD= 1,4948 4. c2h5 S 75 no= 1,5334 5. ciklopentil S 78 no= 1,5391 6. ciklopentil O 7. ch3 S 72 no= 1,5386 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
