181407. lajstromszámú szabadalom • O-Pirazol-4-il O-etil-S-(n-propil)- tiono-tiol-fszforsav -észtereket tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 181407 10 A példa sorszáma R Hozam (%) Törésmutató 8. ch3 0 93 no= 1,5038 9. C3H7-n S 10. C3H7-n O 11. C4H9-n S 12. C4H9-szek S 73 no= 1,5213 13. C4H9-izo S 14. C4H9-terc S 15. CH(C2H5)2 S 16. ciklohexil S 64 nD= 1,5367 17. c2h5 0 72 nD= 1,5017 A kiindulási anyagként használt 4-hidroxi-pirazol-származékok részben ismert vegyületek. Előállíthatok például az alábbi módon: a) példa: 2. képletű vegyidet 20 11,2 g (0,1 mól) l-metil-4-metoxi-pirazol [Darstellung s. H. Plümpe und E. Schegk, Archiv der Pharmazie 300, 704 —708 (1967)] 70 ml 48 súly%-os hidrogén-bromiddal készített oldatát 18 óráig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 50 ml vízben 25 oldjuk, az oldatot nátrium-hidrogén-karbonát hozzáadásával semlegesítjük, majd hatszor 50 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázisokat nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 4,1 g (42%) l-metil-4-hidroxi-pirazolt kapunk halványsárga kristályok formájában. Op.: 30 71 °C. Analóg módon állítjuk elő az alábbi (II) általános képletű vegyületeket: A példa R Hozam Fizikai adatok, Op. °C sorszama (/o) Törésmutató b C3H7-izo 70 62 c c2h5 65 nD= 1,5078 d ciklopentil 62 79 e n-C3H6 91 nD= 1,5022 f n-C4H9 g szek-C4H9 51 "d= 1,4991 h izo-C4H9 i C4H9-terc 50 89 j CH(C2H5)2 k ciklohexil 65 81 Formálási példák: Az ULV eljárást szemléltető példa: 90 súlyrész 2., 4., 7. és 8. példa szerinti hatóanyagot, 3 súlyrész poli(etilén-oxid) emulgeátort, 7 súlyrész aromás ásványt olajfrakcióban vagy toluolban feloldunk és jól elkeverünk. Granulátum előállítása: 0,5 súlyrész 2—5., 7. és 8. példa szerinti hatóanyagot nyo- 10 más alatt 99,5 súlyrész granulált porózus agyagra szórunk, és keveréssel biztosítjuk a hordozó egyenletes felvitelét. EmulgeáJható koncentrátum előállítása: 40 súlyrész 2—5., 7., 8. és 12. példa szerinti hatóanyagot 15 45 súly rész xilolt és 5 súlyrész ciklohexánt tartalmazó elegyben oldunk. Az elegyhez 10 súlyrész dodecil-benzolsavas kalciumból és nonil-fenol-poliglikol-éterből álló elegyet keverünk. Permetpor (diszpergálható por) előállítása: 25 súlyrész 2—5., 7. és 8. példa szerinti hatóanyagot, 1 súlyrész ligninszulfonátot, 4 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat és 62 súlyrész természetes kőlisztet elkeverünk és finom porrá őriünk. Szabadalmi igénypontok 1. Inszekticid, nematocid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 súly% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz — az (I) általános képletben — R jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 5—6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport; és — X jelentése oxigén- vagy kénatom — szilárd hordozók — célszerűen természetes kőzetek, tört és osztályozott kőzetek — vagy oldószerek — célszerűen aromás vagy alifás oldószerek — felületaktív anyagok — célszerűen anionos vagy nemionos anyagok — mellett. 2. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — X és R jelentése az 1. igénypont szerinti — előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazol-származékot — R jelentése a fenti — (III) általános képletű 45 0-etil-S-(n-propil)-ditio-foszforsav-diészter-halogeniddel — X jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom, célszerűen brómatom — savmegkötpszer — célszerűen kálium-karbonát — és hígítószer — célszerűen toluol —jelenlétiben reagáltatunk 40—60 °C-on. Egy rajzlappal A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.5131.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
